Потенциометрическое титрование ионитов. Славинская Г.В - 11 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

11
(99 %) наступает при рН=рК+2n. Зная рК, можно рассчитать степень
ионизации (нейтрализации) ионита при любом значении рН .
Расчет кажущихся констант ионизации по значению рН внешнего
раствора при α =0,5 стал традиционным и используется большинством авторов
работ по ионному обмену . Необходимо иметь при этом в виду, что найденное
значение Кр ионита является условным и характеризует лишь данное
состояние системы. С увеличением значений α возрастает и величина
показателя константы ионизации. Поэтому зависимость рК=f(α) в целом более
точно описывает кислотно- основные свойства ионита, чем индивидуальные
значения констант ионизации, соответствующие той или иной степени
ионизации.
Экстраполяцией функции рК=f(α) на α → 0 можно найти значение рК
ионита, отвечающее состоянию ионизации исходного ионита до его
взаимодействия с титрантом . По мнению некоторых исследователей, имено оно
является более объективным критерием для сравнения кислотно- основных
свойств различных ионитов , чем обычно определяемая величина рК
при α =0,5.
Зависимость рК от степени ионизации нередко имеет сложный характер,
специфичный для каждого типа ионита, что затрудняет точную экстраполяцию
на α → 0.
2.2. Факторы , влияющие на кислотно- основные свойства ионитов
Важнейшими факторами, оказывающими влияние на кислотно- основные
равновесия с участием ионообменников , являются : ионная сила раствора,
температура, степень сшитости и строение матрицы ионитов, природа
противоионов, природа растворителя , диэлектрическая проницаемость
внешнего раствора и др.
Влияние ионной силы раствора
При увеличении концентрации ионов индифферентного электролита во
внешнем растворе (следовательно, и в фазе ионита) растет эффективность
экранирования зарядов матрицы ионита, что и обусловливает рост константы
ионизации. Согласно экспериментальным данным, при увеличении ионной
силы внешнего раствора в 10 раз , рК целого ряда исследованных ионитов
снижается примерно на единицу . Как указывает Солдатов В . С., рассмотревший
ионообменные равновесия и нейтрализацию слабых электролитов с единых
позиций , такое соотношение должно иметь место при любой степени
ионизации ионита.
Зависимость показателя константы ионизации низкомолекулярных
кислот и оснований от ионной силы имеет сложный характер. Так , в теории
Дебая -Хюккеля эта зависимость выражается уравнением : 
                                        11


(99 %) наступает при р Н=р К+2n. Зная р К, м ож но рассч итать степень
иониз ации (нейтрализ ации) ионитапри лю б ом з нач ении рН .
       Расч ет каж ущ ихся констант иониз ации по з нач ению рН внеш него
раствора при α=0,5 стал традиционны м и используется б ольш инством авторов
раб отпо ионном у об м ену. Н еоб ходим о им етьпри этом в виду, ч то найденное
з нач ение р К ионита является условны м и характериз ует лиш ь данное
состояние систем ы . С увелич ением з нач ений α воз растает и велич ина
показ ателя константы иониз ации. Поэтом у з ависим остьр К=f(α) в целом б олее
точ но описы вает кислотно-основны е свойства ионита, ч ем индивидуальны е
з нач ения констант иониз ации, соответствую щ ие той или иной степени
иониз ации.
       Э кстраполяцией ф ункции р К=f(α) на α→0 м ож но найти з нач ение р К
ионита, отвеч аю щ ее состоянию иониз ации исходного ионита до его
вз аим одействия с титрантом . По м нению некоторы х исследователей, им ено оно
является б олее об ъ ективны м критерием для сравнения кислотно-основны х
свойств раз лич ны х ионитов, ч ем об ы ч но определяем ая велич ина р К при α=0,5.
       Зависим остьр К от степени иониз ации нередко им еетслож ны й характер,
специф ич ны й для каж дого типаионита, ч то з атрудняетточ ную экстраполяцию
наα→0.

          2.2. Ф акторы , влияю щ ие накислотно-основны е свойстваионитов

      В аж нейш им и ф акторам и, оказ ы ваю щ им и влияние на кислотно-основны е
равновесия с уч астием ионооб м енников, являю тся: ионная сила раствора,
тем пература, степень сш итости и строение м атрицы ионитов, природа
противоионов, природа растворителя, диэлектрич еская проницаем ость
внеш негораствораи др.

                           В лияние ионной силы раствора

       При увелич ении концентрации ионов индиф ф ерентного электролита во
внеш нем растворе (следовательно, и в ф аз е ионита) растет эф ф ективность
экранирования з арядов м атрицы ионита, ч то и об условливает рост константы
иониз ации. Согласно эксперим ентальны м данны м , при увелич ении ионной
силы внеш него раствора в 10 раз , р К целого ряда исследованны х ионитов
сниж ается прим ерно наединицу. К ак указ ы ваетСолдатов В .С., рассм отревш ий
ионооб м енны е равновесия и нейтрализ ацию слаб ы х электролитов с едины х
поз иций, такое соотнош ение долж но им еть м есто при лю б ой          степени
иониз ации ионита.
       Зависим ость показ ателя константы иониз ации низ ком олекулярны х
кислот и оснований от ионной силы им еет слож ны й характер. Т ак, в теории
Д еб ая -Х ю ккеля этаз ависим остьвы раж ается уравнением :

Страницы