Потенциометрическое титрование ионитов. Славинская Г.В - 12 стр.

UptoLike

Рубрика: 

12
IaB
IzA
pHррК
i
i
⋅+
⋅⋅
+
+=−
+−=
±
1
1
lglg
1
lg
2
α
α
γ
α
α
(8)
В приближении Дэвиса для коэффициентов активности малых ионов :
+
⋅+
+= I
I
I
zApHpK
i
2,0
1
1
lg
2
α
α
(9)
Таким образом , если для низкомолекулярного электролита значение рК
приблизительно пропорционально корню квадратному из ионной силы , то для
ионитов наблюдается логарифмическая зависимость между рК и ионной силой ,
что является специфической особенностью ионообменников .
На рис. 1 и 2 показано влияние концентрации индифферентного
растворителя на вид кривой потенциометрического титрования
слабокислотного карбоксильного катионита и высокоосновного анионита.
0
2
4
6
8
10
12
14
051015
Добавлено КОН, ммоль экв/г
рН
1
2
3
Рис. 1. Кривые потенциометрического
титрования катионита Амберлит IRC-50
с карбоксильными группами на фоне
1,0 М КСl (1); 0,01 М КСl (2) и Н
2
О (3)
0
2
4
6
8
10
12
14
01234
Добавлено НС 1, ммоль экв/г
рН
1
2
3
4
Рис. 2. Кривые потенциометрического
титрования высокоосновного анионита
Амберлит IRA-400 на фоне Н
2
О (1);
0,01 М КСl (2); 0,1М КСl (3);
1,0 М КСl (4)
                                                         12




                                1−α                    1−α     A ⋅ z i2 ⋅ I
               р К = р − + lg       − lg γ ± = pH + lg     +                                            (8)
                                 α                      α    1 + B ⋅ ai ⋅ I
      В приб лиж ении Д эвисадля коэф ф ициентов активности м алы х ионов:
                                                    1−α               I           
                                    pK = pH + lg        + A ⋅ z i2      − 0,2 I                     (9)
                                                     α              1+ I          
       Т аким об раз ом , если для низ ком олекулярного электролита з нач ение рК
приб лиз ительно пропорционально корню квадратном у из ионной силы , то для
ионитов наб лю дается логариф м ич еская з ависим остьм еж ду р К и ионной силой,
ч то является специф ич еской особ енностью ионооб м енников.
       Н а рис. 1 и 2 показ ано влияние концентрации индиф ф ерентного
растворителя      на вид         кривой      потенциом етрич еского титрования
слаб окислотного карб оксильного катионитаи вы сокоосновного анионита.

       рН
      14
      12
      10                                                       Рис. 1. К ривы е потенциом етрич еского
       8
                                           1                   титрования катионитаА м б ерлитIRC-50
       6                                                       с карб оксильны м и группам и наф оне
                                           2
       4                                                       1,0 М К Сl (1); 0,01 М К Сl (2) и Н 2О (3)
       2                                   3
       0
           0            5         10       15

          До
           бавле н оК О Н , ммо
                              ль эк в/г



           рН
     14
     12                                    1
     10                                    2
      8                                    3                   Рис. 2. К ривы е потенциом етрич еского
                                                               титрования вы сокоосновногоанионита
      6                                    4                   А м б ерлитIRA-400 наф оне Н 2О (1);
      4                                                        0,01 М К Сl (2); 0,1М К Сl (3);
      2                                                        1,0 М К Сl (4)
      0
           0        1       2          3        4
               До
                бавлен оНС 1, ммо
                                ль эк в/г