Потенциометрическое титрование ионитов. Славинская Г.В - 13 стр.

                                        13


                                 В лияние тем пературы

на кислотно-основное равновесие из уч ено м ало, хотя в реальны х
технологич еских процессах с уч астием ионооб м енны х м атериалов тем пература
играет важ ную        роль. По данны м Густаф сона, константа иониз ации
карб оксильного катионита с повы ш ением тем пературы от 5 до 35 оС
увелич ивается на0,01-0,06 единицы в з ависим ости отионной силы раствора.
        А налогич ны й рез ультат б ы л получ ен В ейссом и другим и авторам и при
из уч ении некоторы х сш иты х полиакриловы х и м етакриловы х см ол в интервале
тем ператур от 20 до 80 оС, об наруж ивш их лиш ьнез нач ительное ум еньш ение
кислотности указ анны х об раз цов.
        При исследовании карб оксильны х катионитов К Б-4П-2, К Б-2-7П и К Б-29
при повы ш ении тем пературы от 293 К до 333 К з нач ения р К карб оксильны х
групп воз росли соответственно с 5,5 до6,0; с 5,6 до6,1 и с 7,2 до 7,7.
        Гораз до б ольш ее из м енение велич ины р К при из м енении тем пературы
получ ено рядом авторов для слаб оосновны х анионитов, приводящ ее к
сущ ественном у пониж ению их основности при нагревании.                 Т ак, при
                                           о
повы ш ении тем пературы от 20 до 80 С з нач ение р К анионитов Д еадицит G,
А м б ерлитIRA-93 и других увелич ивается на1-2 единицы .
        О днако при титровании низ коосновны х анионитов Х охлов наб лю дал
усиление иониз ированности их ф ункциональны х групп при повы ш ении
тем пературы на40 оС. Т ак, р Кb А Н -31 ум еньш ился с 8,4 до 7,4; А Н -221 - с 6,3
до5,8; А Н -251 - с 4,8 до4,1.
        Н а основании этих м алоч исленны х данны х м ож но предполож ить, ч то с
повы ш ением тем пературы кислотно-основны е свойстваф ункциональны х групп
ионитов или ослаб еваю т, или усиливаю тся. Х арактер и прич ины этой
з ависим ости до сих пор не вы яснены . Поэтом у подроб ное исследование
влияния тем пературы на указ анны е свойства ионооб м енников представляю т
б ольш ой интерес.

                   В лияние степени сш ивания и строения м атрицы

       Н алич ие м остиковы х связ ей м еж ду полим ерны м и цепоч кам и ионита
приводит к том у, ч то стрем ление з веньев м атрицы под действием
осм отич еского давления       и электростатич еских        сил отталкивания
ф иксированны х з арядов располож иться на м аксим альном расстоянии друг от
друга огранич ено. С ростом ч исла попереч ны х связ ей в ионите наб ухаем ость
его ум еньш ается. Соответственно пониж ается диэлектрич еская проницаем ость
ионита, вы з ы вая при этом ослаб ление иониз ации и катионитов, и анионитов.
Т ак, М атисон и Ш ет для сополим еров м етакриловой кислоты и Пеппер и
Рейхенб ерг для сульф ополистирольны х катионитов об наруж или линейную
з ависим ость м еж ду содерж анием кросс-агента и об ратной велич иной
наб ухаем ости.