Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 112 стр.

                                                                       112
показана возможность его осаждения из раствора на поверхности оксидов Al
и карбоната Са в форме индивидуальных кристаллических или аморфных
фаз – минералов фосфатов Al и Са (Robarge, 1999). Известно, что в опреде-
ленных условиях закрепление в почве сульфат-иона происходит за счет обра-
зования гидроксосульфатов алюминия (Nordstrom 1982, Nordstrom,       Ball,
1986 и др.). Очевидно, что в этих случаях процесс поглощения анионов сле-
дует называть сорбцией, а не адсорбцией.
     Вместе с тем, существующий экспериментальный материал по погло-
щению анионов почвами и почвенными компонентами неопровержимо сви-
детельствует о том, что процесс собственно адсорбции, т.е. увеличение кон-
центрации сорбата на границе раздела без образования каких-либо новых
кристаллических фаз, является ведущим механизмом закрепления анионов.
     В соответствии с современными представлениями адсорбция анионов
на поверхности твердых частиц рассматривается как образование комплек-
сов на поверхности раздела твердая фаза ↔ раствор путем лигандного обме-
на. Так же как и катионы, анионы могут давать внешне- и внутрисферные
комплексы и удерживаться в диффузном слое вблизи поверхности раздела.
(В разделе 3.1 главы 3 приведены общие схемы реакций образования внутри-
сферных поверхностных комплексов с участием анионов).
     При этом сохраняется та же тенденция, что и в отношении катионов:
твердые по Льюису основания при прочих равных условиях дают внешне-
сферные, а мягкие по Льюису основания – внутрисферные комплексы. Этому
правилу подчиняются, например, такие анионы, как Cl- и NO3-, которые отно-
сятся к твердым основаниям по Льюису (см. главу 2), и которые присутству-
ют в почвенных системах только в форме подвижных гидратированных
внешнесферных комплексов в диффузном слое.
     Для такого аниона, как Cl-, известно явление так называемой «отрица-
тельной адсорбции» – когда вблизи поверхности твердых частиц концентра-
ция иона не увеличивается, а снижается. Это явление свойственно почвен-
ным образцам, в которых преобладают глинистые минералы – носители по-