Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 113 стр.

UptoLike

Рубрика: 

113
стоянного отрицательного заряда. Поскольку и поверхность минерала, и ани-
он имеют отрицательный заряд, между ними возникают силы отталкивания.
В силу того, что Сl
-
находится в диффузном слое и отличается подвижно-
стью, он перемещается в растворе в направлении от твердой поверхности.
Прочность связи аниона с поверхностью сорбата контролируется не
только параметрами «мягкости» и «твердости» кислот и оснований по
Льюису, но и рядом других факторов, из которых наиболее важным является
способность сорбата образовывать полидентатные и полиядерные поверхно-
стные комплексы. Такие анионы, как фосфат, борат и карбоксилат, и, в ряде
случаев, сульфат обычно образуют на поверхности твердых частиц прочные
внутрисферные комплексы и не могут быть вытеснены с поверхности хло-
рид- или нитрат-анионами.
Совокупное влияние рассмотренных факторов приводит к следующему
ряду возрастания прочности связи анионов с твердой фазой почв: Cl
-
< NO
3
-
<
SO
4
2-
<< PO
4
2-
< SiO
4
4-
(Пинский, 1997). В зависимости от конкретных усло-
вий и почвенных свойств этот ряд может несколько видоизменяться, но ос-
новные закономерности проявляются всегда: ионы Cl
-
и NO
3
-
наименее
прочно удерживаются почвой, формируя внешнесферные комплексы на гра-
нице раздела фаз или в диффузном слое; ионы PO
4
2-
и < SiO
4
4-
наиболее
прочно удерживаются твердой фазой почвы в виде внутрисферных комплек-
сов в плотной части двойного электрического слоя; сульфат-ион занимает в
этом отношении промежуточное положение, он может давать и внутри- и
внешнесферные комплексы.
Возможные механизмы образования поверхностных внутрисферных
комплексов с участием анионов. Реакция адсорбции анионов с образованием
поверхностных внутрисферных комплексов на гидроксидах Fe и Al может
протекать с участием различных механизмов в зависимости от рН среды и
других факторов. На рис. 4.20 представлены 3 возможных сценария адсорб-
ции сульфат-иона на поверхности гидроксида Al (Rajan, 1978).
                                                                         113
стоянного отрицательного заряда. Поскольку и поверхность минерала, и ани-
он имеют отрицательный заряд, между ними возникают силы отталкивания.
В силу того, что Сl- находится в диффузном слое и отличается подвижно-
стью, он перемещается в растворе в направлении от твердой поверхности.
         Прочность связи аниона с поверхностью сорбата контролируется не
только     параметрами «мягкости» и «твердости» кислот и оснований по
Льюису, но и рядом других факторов, из которых наиболее важным является
способность сорбата образовывать полидентатные и полиядерные поверхно-
стные комплексы. Такие анионы, как фосфат, борат и карбоксилат, и, в ряде
случаев, сульфат обычно образуют на поверхности твердых частиц прочные
внутрисферные комплексы и не могут быть вытеснены с поверхности хло-
рид- или нитрат-анионами.
     Совокупное влияние рассмотренных факторов приводит к следующему
ряду возрастания прочности связи анионов с твердой фазой почв: Cl- < NO3- <
SO42- << PO42- < SiO44- (Пинский, 1997). В зависимости от конкретных усло-
вий и почвенных свойств этот ряд может несколько видоизменяться, но ос-
новные закономерности проявляются всегда: ионы Cl- и NO3-        наименее
прочно удерживаются почвой, формируя внешнесферные комплексы на гра-
нице раздела фаз или в диффузном слое; ионы PO42- и < SiO44- наиболее
прочно удерживаются твердой фазой почвы в виде внутрисферных комплек-
сов в плотной части двойного электрического слоя; сульфат-ион занимает в
этом отношении промежуточное положение, он может давать и внутри- и
внешнесферные комплексы.
     Возможные механизмы образования поверхностных внутрисферных
комплексов с участием анионов. Реакция адсорбции анионов с образованием
поверхностных внутрисферных комплексов на гидроксидах Fe и Al может
протекать с участием различных механизмов в зависимости от рН среды и
других факторов. На рис. 4.20 представлены 3 возможных сценария адсорб-
ции сульфат-иона на поверхности гидроксида Al (Rajan, 1978).