Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 148 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГУ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

148
нию мольной доли второго катиона, но с противоположным знаком, т.е. dN
K
= - dN
Ca
. Поэтому уравнение (5.61) можно упростить до:
N
K
dlnf
K
+ N
Ca
dlnf
Ca
= 0 (5.62)
Решаем уравнение (5.62) в отношении
dlnf
Ca
:
K
Ca
K
Ca
fd
N
N
fd lnln (5.63)
Подставляем полученное выражение в уравнение (5.55):
K
Ca
K
VK
fd
N
N
Kdfd lnlnln2 (5.64)
Решаем уравнение (5.64) в отношении 2dlnf
K
:
V
KCa
Ca
K
Kd
NN
N
fd ln
2
2
ln2
(5.65)
Выражение, стоящее в квадратных скобках, представляет собой экви-
валентную долю Са в ППК, поэтому:
VCaK
KdEfd lnln2 (5.66)
Гейнс и Томас предложили принимать за стандартное состояние ППК в
отношении какого-то катиона состояние полной насыщенности этим катио-
ном, т.е. при E
K
= 1 и f
K
= 1(ln f
K
= 0); соответственно в этом состоянии Е
Са
= 0.
Интегрируем уравнение (5.66) от стандартного состояния до произ-
вольно выбранного соотношения К и Са в ППК:
V
f
E
CaK
KdEfd
K Ca
lnln2
ln
0 0
(5.67)
Пользуясь правилом интегрирования по частям, находим:
Ca
E
CaVVCaK
dEKKEf
0
lnlnln2
(5.68)
Аналогичным образом рассчитывается зависимость логарифма коэф-
фициента активности обменного Са от его доли в ППК:
1
lnln)1(ln
Ca
E
CaVVCaCa
dEKKEf (5.69) 
                                                                                148
нию мольной доли второго катиона, но с противоположным знаком, т.е. dNK
= - dNCa. Поэтому уравнение (5.61) можно упростить до:


      NK dlnfK + NCa dlnfCa = 0                                  (5.62)
       Решаем уравнение (5.62) в отношении dlnfCa:
                           NK
      d ln f Ca               d ln f K                         (5.63)
                           N Ca

      Подставляем полученное выражение в уравнение (5.55):
                                           NK
      2d ln f K  d ln K V                     d ln f K           (5.64)
                                           N Ca

      Решаем уравнение (5.64) в отношении 2dlnfK:
                   2 N Ca 
      2d ln f K                 d ln KV                        (5.65)
                   2 N Ca  N K 

      Выражение, стоящее в квадратных скобках, представляет собой экви-
валентную долю Са в ППК, поэтому:
      2d ln f K  ECa d ln KV                                     (5.66)
      Гейнс и Томас предложили принимать за стандартное состояние ППК в
отношении какого-то катиона состояние полной насыщенности этим катио-
ном, т.е. при EK = 1 и f K = 1(ln fK = 0); соответственно в этом состоянии ЕСа = 0.
      Интегрируем уравнение (5.66) от стандартного состояния до произ-
вольно выбранного соотношения К и Са в ППК:
          ln f K                ECa

      2           d ln f K    E    Ca   d ln K V            (5.67)
            0                    0


      Пользуясь правилом интегрирования по частям, находим:
                                            ECa

      2 ln f K  ECa ln KV   ln KV dECa                      (5.68)
                                             0


      Аналогичным образом рассчитывается зависимость логарифма коэф-
фициента активности обменного Са от его доли в ППК:
                                                      1
      ln f Ca  (1  ECa ) ln KV   ln KV dECa               (5.69)
                                                  ECa

Страницы