Сорбционные свойства почв. Адсорбция. Катионный обмен. Соколова Т.А - 88 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

МГУ | Москва

Составители: 

Рубрика: 

88
R-NH
2
0
(aq) + [≡SOH
2
+
(s)] → [≡SOH
2
+
―NH
2
-R](s)
R-COO
-
(aq) + [≡SOH
2
+
(s)] → [≡SOH
2
+
―
-
OOC-R] (s)
В первом случае адсорбция осуществляется преимущественно с уча-
стием водородных связей, во втором случае участвуют водородные связи и
электростатическое взаимодействие.
В условиях менее кислой реакции при наличии на поверхности ионов
металлов в форме внешнесферных комплексов, возможно образование по-
верхностных комплексов с участием карбоксильных, спиртовых ОН-, ами-
ногрупп и других функциональных по типу формирования мостиковой связи
через молекулы воды:
R-COO
-
(aq) + [≡SO
-
―(H
2
O) ― M
2+
(H
2
O)
n
](s) →
→ [≡SO
-
―(H
2
O) ― M
2+
(H
2
O)
n
―
-
OOC ― R](s)
Если металл, дающий на поверхности внешнесферный комплекс, отно-
сится к твердой кислоте по Льюису, и функциональная группа органического
вещества обладает оснoвными свойствами, она способна вытеснить молеку-
лу воды из гидратной оболочки металла:
R-COO
-
(aq) + [≡SO
-
―(H
2
O) ― M
2+
(H
2
O)
n
](s) →
→ [≡SO
-
―(H
2
O) ― M
2+
―
-
OOC ― R(H
2
O)
n-1
](s)
В определенном диапазоне значений рН карбоксильные группы имеют
отрицательный заряд (если рН системы > рК
а
), а поверхностные гидроксиль-
ные группы минералов гидроксидов Fe и Al положительный заряд (если рН
системы < рН
ТНЗ
). В этом случае возможно образование прочных внутри-
сферных комплексов с участием карбоксильных групп:
R-COO
-
(aq) + [≡SOН
2
+
](s) → [≡SOOC-R](s) + Н
2
О (aq)
Реакции такого типа с участием карбоксильных групп специфических и
неспецифических органических кислот имеют широкое распространение в
почвах и оказывают большое влияние на состав и сорбционные свойства
твердой фазы, препятствуя процессам кристаллизации гидроксидов Fe и Al.
Таким образом, адсорбция полярных, ионных и гидрофильных органи-
ческих соединений на компонентах твердой фазы почв включает участие 
                                                                          88
     R-NH20 (aq) + [≡SOH2+(s)] → [≡SOH2+―NH2-R](s)
     R-COO-(aq) + [≡SOH2+(s)] → [≡SOH2+― -OOC-R] (s)
     В первом случае адсорбция осуществляется преимущественно с уча-
стием водородных связей, во втором случае участвуют водородные связи и
электростатическое взаимодействие.
     В условиях менее кислой реакции при наличии на поверхности ионов
металлов в форме внешнесферных комплексов, возможно образование по-
верхностных комплексов с участием карбоксильных, спиртовых ОН-, ами-
ногрупп и других функциональных по типу формирования мостиковой связи
через молекулы воды:
     R-COO-(aq) + [≡SO-―(H2O) ― M2+(H2O)n](s) →
     → [≡SO-―(H2O) ― M2+ (H2O)n ― -OOC ― R](s)
     Если металл, дающий на поверхности внешнесферный комплекс, отно-
сится к твердой кислоте по Льюису, и функциональная группа органического
вещества обладает оснoвными свойствами, она способна вытеснить молеку-
лу воды из гидратной оболочки металла:
     R-COO-(aq) + [≡SO-―(H2O) ― M2+(H2O)n](s) →
     → [≡SO-―(H2O) ― M2+― -OOC ― R(H2O)n-1](s)
     В определенном диапазоне значений рН карбоксильные группы имеют
отрицательный заряд (если рН системы > рКа), а поверхностные гидроксиль-
ные группы минералов гидроксидов Fe и Al положительный заряд (если рН
системы < рНТНЗ). В этом случае возможно образование прочных внутри-
сферных комплексов с участием карбоксильных групп:
     R-COO-(aq) + [≡SOН2+](s) → [≡SOOC-R](s) + Н2О (aq)
     Реакции такого типа с участием карбоксильных групп специфических и
неспецифических органических кислот имеют широкое распространение в
почвах и оказывают большое влияние на состав и сорбционные свойства
твердой фазы, препятствуя процессам кристаллизации гидроксидов Fe и Al.
     Таким образом, адсорбция полярных, ионных и гидрофильных органи-
ческих соединений на компонентах твердой фазы почв включает участие

Страницы