Спектрофлуорометрический анализ. - 8 стр.

                          τ0
                             = 1 + K Д τ 0 [C ] = 1 + K ДИН [C ]
                          τ
Уменьшение времени затухания ведет к уменьшению квантового выхода и,
следовательно
                                       F τ0
                                         =  .
                                       F0 τ
    Частота столкновений флуорофора с тушителем дается выражением
                                   Z = K 0 [C ] ,
где K 0 - диффузионно контролируемая бимолекулярная константа скорости,
которая может быть вычислена по уравнению
                                                        4πN
                                   K 0 = 4πRДД =             ,
                                                        1000
где R- радиус столкновения, Д- сумма коэффициентов диффузии флуорофора
Дf и тушителя Дд, N- число Авогадро.
     Частота столкновений связана с бимолекулярной константой скорости
тушения через эффективность тушения ω :
                                    K л = К 0ω .
     Так как K 0 достаточно точно вычисляется, измеряемое значение Кд может
быть использовано для оценкт эффективности тушения. Эффективность
тушения может быть рассчитана на основе наблюдаемого значения Кд, если
известны коэффициенты диффузии и молеулярные радиусы. Радиусы можно
определить из молекулярных масс и плотностей исследуемого вещества.
Коэффициент диффузии можно вычислить по уравнению Стокса-Эйнштейна:
                                                 кТ
                                         Д=             ,
                                                 6πηR
где к- постоянная Больцмана, η - вязкость растворителя. Бимолекулярная
константа тушения порядка 1010 М −1сек −1 может рассматриваться как наибольшее
из возможных значений для водных расворов.
Как уже отмечалось, статическое тушение происходит в результате
образования из флуоресцирующего комплекса в основном состоянии между
флуорофором и тушителем. Как только произошло поглощение света, комплекс
медленно возвращается в основное состояние без испускания фотона.
Зависимость интенсивности флуоресценции от концентрации тушителя легко
вывести, используя константу ассоциации комплекса:
                                        [ FC ]
                                    К ст =      ,
                                      [ F ][C ]
где [FC ] - концентрация      комплекса, [F ] - концентрация       несвязанного
флуорофора, [C ] - концентрация связанного флуорофора. Тогда
                                   F0
                                      = 1 + K ст [C ] .
                                   F




                                             8