Химия. Неорганическая химия. Общая и неорганическая химия. Основы электрохимии. Сраго И.А - 17 стр.

UptoLike

Составители: 

Основы электрохимия
17
в каком-либо другом химическом равновесии. Например, в электроде
+
Ag Ag ,
содержащем в растворе хлоридионы, установится равновесие между малорас-
творимым осадком хлорида серебра и его раствором
+
)()()
AgCl Ag Cl
−−
+
(тв рр рр
R .
Хлорсеребряный электрод представляет собой серебро (пластинку, проволо-
ку), покрытое слоем хлорида серебра, и погруженное в насыщенный раствор хло-
рида серебра, содержащий избыток хлоридионов. Схема электрода
Ag AgCl Cl
.
Потенциал хлорсеребряного электрода зависит и от концентрации ионов
серебра (как ионно-металлический электрод), и от концентрации хлорид-ионов.
Последнее возможно потому, что концентрации ионов обоих сортов связаны
соотношением
+
AgCl
Пр Ag Cl
⎡⎤
=⋅
⎣⎦
(
AgCl
ПР константа равновесия, называе-
мая произведением растворимости), откуда
+
AgCl
Ag ПР Cl
⎤⎡
=
⎦⎣
, т.е. концен-
трация хлоридионов определяет концентрацию катионов серебра.
Остается добавить, что правила записи схемы гальванического элемента и
определение его ЭДС установлены IUPAC (Международным Союзом по общей
и прикладной химии).
2.3.2. Направление самопроизвольной ОВР
Зная величины электродных потенциалов, можно определить в каком направ-
лении должна протекать та или иная ОВР.
Рассмотрим эту проблему на двух примерах, упомянутых во введении.
В принципе, реакция типа
44
Zn CuSO ZnSO Cu++R
могла бы протекать и влево и вправо. Как же узнать реальное направление про-
цесса?
Для этого необходимо найти окислительно-восстановительные пары типа
/
Ox
R
ed и определить соответствующие электродные потенциалы. Металл, ко-
торому соответствует алгебраически меньший электродный потенциал, станет
восстановителем, а ионы металла, которым соответствует алгебраически боль-