Составители:
Рубрика:
Основы электрохимия
18
ший электродный потенциал, станут окислителем. Обычно для предваритель-
ной оценки ограничиваются сравнением стандартных электродных потенциа-
лов, однако следует понимать, что вывод о направлении самопроизвольного
протекания ОВР, сделанный на основании такой оценки, будет верным только в
том случае, когда эти стандартные потенциалы различаются весьма заметно
(
0
0,2EΔ≥ В). Такая оговорка связана с влиянием концентрации раствора на
величину электродного потенциала.
В обсуждаемой реакции окислительно-восстановительными парами явля-
ются
4
ZnSO Zn (или, в ионном виде:
2+
Zn Zn ) и
4
CuSO Cu (или, в ионном ви-
де:
2+
Cu Cu ). Величины соответствующих стандартных электродных потенциа-
лов
0
E
составляют (-0,76 В) для первой пары и (+0,34 В) для второй. Поскольку
первый из них меньше второго, металлический цинк Zn является восстанови-
телем, ионы меди
2
Cu
+
– окислителем и реакция самопроизвольно протекает
слева направо
(
)
(
)
0,34 0,76 1,1 В 0,2 ВEΔ= −− = ≥ .
Наоборот, реакция
44
Fe ZnSO FeSO Zn++R
будет самопроизвольно протекать справа налево, так как стандартный электродный
потенциал окислительно-восстановительной пары
2+
Fe Fe составляет (-0,44 В), что
больше
0
E
пары
2+
Zn Zn на величину
(
)
0, 44 0,76 0,32 В 0,2 ВE
Δ
=− − − = ≥ .
В случае несколько более сложной реакции
(
)
(
)
(
)
422724243 242
636
6K Fe CN K Cr O 7H SO Cr SO 6K Fe CN 4K SO 7H O
⎡⎤ ⎡⎤
++ + ++
⎣⎦ ⎣⎦
R
следует сравнивать стандартные потенциалы, относящиеся к окислительно-
восстановительным парам
() ()
4
3
66
Fe CN Fe CN
−
−
⎡⎤⎡⎤
⎣⎦⎣⎦
и
23
27
Cr O Gr
−+
, то есть к
полуреакциям
() ()
34
66
23
27 2
Fe CN Fe CN 0,36 В
Cr O 14H 6 2Cr 7H O E=+1,33 В.
eE
e
+−
−+
⎡⎤⎡⎤
+→ =+
⎣⎦⎣⎦
++→ +
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 16
- 17
- 18
- 19
- 20
- …
- следующая ›
- последняя »
