Хроматографические методы в анализе лекарственных и токсичных веществ. Стоянова О.Ф - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

17
II. ОБРАБОТКА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ДАННЫХ
Хроматография позволяет разделять не только компоненты смеси, но
и определять ее качественный и количественный состав , поскольку
положения хроматографического пика на хроматограмме (удерживаемый
объем и время удерживания ) для данной хромотографической системы
характеризует природу данного вещества. Площадь, ограниченная этой
кривой и нулевой линией детектора (хроматографический пик),
пропорциональна количеству данного вещества, прошедшего через
детектор .
Качественный анализ
Идентификация хроматографическими методами - это, прежде всего,
идентификация по параметрам удерживания (t
R
, V
R
), поскольку они
отличаются хорошей воспроизводимостью , относительные стандартные
отклонения не превышают 2%. Совпадение величин удерживания
неизвестного и стандартного соединения говорит о том , что эти
соединения могут быть идентичными. Однако возможен случай , когда
различные вещества имеют одинаковое время удерживания . Поэтому для
большей достоверности идентификации сравнение хроматографических
параметров известного и неизвестного вещества проводят в сильно
различающихся условиях, например, получают данные об их
хроматографическом поведении на колонках с различными неподвижными
фазами. Если хроматографическое поведение стандартного и неизвестного
вещества в таких случаях идентично, то достоверность идентификации
возрастает до 99%.
При сравнении хроматограмм, полученных на разных приборах ,
чтобы избежать ошибок в идентификации, используют исправленное
время удерживания и исправленный удерживаемый объем . Часто
идентификацию проводят по относительному удерживанию (t
отн
), т. е. по
отношению удерживаемого объема определяемого компонента к
удерживаемому объему вещества, принятого за стандарт:
t
отн
=t
R
'
/ t
Rст
= V
R
'
/ V
Rcт
(24)
Эта величина зависит только от состава подвижной и неподвижной фаз .
Существует еще один способ идентификации , основанный на
одновременном использовании двух детекторов . Один детектор
неспецифичен (катарометр, рефрактометр), а интенсивность сигнала
другого детектора зависит от природы вещества, например, детектор –
электронного захвата в газовой хроматографии (ГХ ) или УФ детектор в
жидкостной хроматографии . Сравнение хроматограмм, полученных с
помощью двух детекторов , дает информацию , например, о составе и
функциональных группах органических веществ . 
                                               17
            II. О БРАБО ТКА Х РО М А ТО ГРАФ И ЧЕС КИ Х ДА ННЫ Х

      Х роматография позв оля етраз д еля тьне толькоком поненты смеси, но
и опред еля ть ее качеств енны й и количеств енны й состав , поскольку
положения хроматографическог    о пика на хроматограмме (уд ержив аемы й
объем и в ремя уд ержив ания ) д ля д анной хромотографической системы
характериз ует природ у д анног о в ещ еств а. П лощ ад ь, ограниченная э той
крив ой и нулев ой линией д етектора (хроматог             рафический пик),
пропорциональна количеств у д анног       о в ещ еств а, прош ед ш ег
                                                                    о через
д етектор.

                                  Ка ч е ст ве нны й а на ли з

       И д ентификация хроматографическим и метод ам и - э то, прежд е в сег  о,
ид ентификация по параметрам уд ержив ания (tR, VR ), поскольку они
отличаются хорош ей в оспроиз в од имостью, относительны е станд артны е
отклонения не прев ы ш ают 2%. Сов пад ение в еличин уд ержив ания
неиз в естног о и станд артног   о соед инения г   ов орит о том, что э ти
соед инения мог   ут бы ть ид ентичны ми. О д нако в озможен случай, ког      да
раз личны е в ещ еств а имеют од инаков ое в ремя уд ержив ания . П оэ тому д ля
больш ей д остов ерности ид ентификации срав нение хроматог          рафических
параметров из в естног   о и неиз в естного в ещ еств а пров од я т в сильно
раз личающ ихся услов ия х, например, получают д анны е об их
хроматографическом пов ед ении наколонках с раз личны ми непод в ижны м и
фаз ами. Е сли хроматог   рафическое пов ед ение станд артног ои неиз в естног о
в ещ еств а в таких случая х ид ентично, то д остов ерность ид ентификации
в озрастаетд о99%.
       П ри срав нении хроматог    рамм, полученны х на раз ны х приборах,
чтобы из бежать ош ибок в ид ентификации, использ уют исправ ленное
в ремя уд ержив ания и исправ ленны й уд ержив аемы й объем. Часто
ид ентификацию пров од я т по относительном у уд ержив анию (t отн), т. е. по
отнош ению уд ержив аемог     о объема опред еля емог      о ком понента к
уд ержив аемомуобъемув ещ еств а, приня тогоз астанд арт:

      t от н =tR'/ tRст = VR '/ VRcт                                      (24)
Э тав еличиназ ав иситтолькоотсостав апод в ижной и непод в ижной фаз .
       Сущ еств ует ещ е од ин способ ид ентификации, основ анны й на
од нов ременном использ ов ании д в ух д етекторов . О д ин д етектор
неспецифичен (катарометр, рефрактометр), а интенсив ность сиг             нала
д ругог о д етектора з ав исит от природ ы в ещ еств а, например, д етектор –
э лектронног  о з ахв ата в газ ов ой хроматог рафии (ГХ ) или У Ф д етектор в
жид костной хроматог      рафии. Срав нение хроматограмм, полученны х с
помощ ью д в ух д етекторов , д ает информацию, например, о состав е и
функциональны х г     руппах орг  анических в ещ еств .

Страницы