Хроматографические методы в анализе лекарственных и токсичных веществ. Стоянова О.Ф - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

18
Закономерность изменения удерживаемых объемов в
гомологическом ряду органических соединений также создает основу для
идентификации. Например, в ГХ используют зависимость логарифма
исправленного объема от числа углеродных атомов в соединениях,
принадлежащих к одному гомологическому ряду. Если установлено, что
соединение относится к данному гомологическому ряду, его можно
идентифицировать по графику зависимости логарифма исправленного
объема от числа углеродных атомов . Для этого достаточно знать
характеристики удерживания нескольких членов гомологического ряда.
Для качественной идентификации удобно пользоваться индексами
удерживания Ковача (I), которые по существу являются относительными
параметрами удерживания . В этом случае за стандарт берут два соседних
алкана, один из которых элюируется до, а второй после исследуемого
соединения , т.е.
t'
R
(z)
< t'
R ( x )
< t'
R
( z + 1 )
,
где z - число атомов углерода в алкане . Логарифмический индекс
удерживания рассчитывают по формуле:
z
tt
tt
I
zRzR
zRх R
100
lglg
lglg
100
,
)(
,
)1(
,
)(
,
)(
+
−
−
=
+
(25)
Заметим , что индекс Ковача и логарифм исправленного времени
удерживания (или удерживаемый объем ) связаны линейной зависимостью
с числом атомов углерода у членов гомологического ряда.
Для любого н - алкана I = 100z. Для всех других соединений можно
определять индекс Ковача относительно шкалы измерения н- алканов ,
используя данные справочных таблиц.
Индексы удерживания более чувствительны к изменению свойств
системы , чем относительные удерживаемые объемы , поэтому
идентификация по ним более надежна. Индексы удерживания
используются не только для идентификации , но и для сравнительной
оценки селективности неподвижных фаз .
Иногда для идентификации используют химические реакции до
или после хроматографирования . В последнем случае отобранные фракции
элюата анализируют химическими, физическими или физико- химическими
методами на присутствие того или иного компонента.
Количественный анализ
Для проведения количественного анализа по хроматограмме сигнал
детектора передается на электронное устройство, которое преобразует его
в цифровую форму, либо на самописец с диаграммной лентой . В
последнем случае количественный анализ проводят по высоте или 
                                                          18
      Закономерность              из менения     уд ержив аемы х      объемов     в
гомолог   ическом ря д уорг      анических соед инений также соз д ает основ уд ля
ид ентификации. Н апример, в ГХ использ уют з ав исимость лог               арифма
исправ ленног   о объема от числа уг          лерод ны х атомов в соед инения х,
принад лежащ их к од ному г          омологическому ря д у. Е сли установ лено, что
соед инение относится к д анному г            омолог  ическом у ря д у, его можно
ид ентифициров ать по г         рафику з ав исимости логарифма исправ ленног      о
объема от числа уг           лерод ны х атомов . Д ля э тог   о д остаточно з нать
характеристики уд ержив ания нескольких членов гомологическог            оря д а.
      Д ля качеств енной ид ентификации уд обно польз ов аться и нде кса ми
уде рж и ва ни я Кова ча (I), которы е посущ еств у я в ля ются относительны м и
параметрами уд ержив ания . В э том случае з а станд арт берут д в а сосед них
алкана, од ин из которы х э люируется д о, а в торой после исслед уемог           о
соед инения , т.е.
       t'R (z) < t'R ( x ) < t'R ( z + 1 ) ,
где z - число атомов уг              лерод а в алкане. Л ог арифмический инд екс
уд ержив ания рассчиты в аютпоформуле:
               lg t R, ( х ) − lg t R, ( z )
    I = 100                                     + 100 z                      (25)
              lg t R, ( z +1) − lg t R, ( z )

Заметим, что инд екс К ов ача и лог        арифм исправ ленног     о в ремени
уд ержив ания (или уд ержив аем ы й объем) св я з аны линейной з ав исимостью
с числом атомов углерод аучленов г    омологическогоря д а.
       Д ля любог   он-алкана I = 100z. Д ля в сех д ругих соед инений можно
опред еля ть инд екс К ов ача относительно ш калы из мерения н-алканов ,
использ уя д анны е справ очны х таблиц.
        И нд ексы уд ержив ания более чув ств ительны к из менению св ойств
системы , чем         относительны е уд ержив аем ы е объемы , поэ тому
ид ентификация по ним более над ежна. И нд ексы                   уд ержив ания
использ уются не только д ля ид ентификации, но и д ля срав нительной
оценки селектив ности непод в ижны х фаз .
       И ног д а д ля ид ентификации использ уют хим ические реакции д о
или после хроматографиров ания . В послед нем случае отобранны е фракции
э люатаанализ ируютхимическим и, физ ическими или физ ико-химическим и
метод ами наприсутств ие тогоили иногокомпонента.


                                    Коли ч е ст ве нны й а на ли з

       Д ля пров ед ения количеств енног
                                       оанализ а похроматограмме сиг   нал
д етектораперед ается на э лектронное устройств о, которое преобраз ует ег
                                                                         о
в цифров ую форму, либо на самописец с д иаграмм ной лентой. В
послед нем случае количеств енны й анализ пров од я т по в ы соте или

Страницы