Гидрохимический анализ. Стойкова Е.Е - 27 стр.

обычно неоднозначны из-за неодинаковой степени окисления веществ,
присутствующих в воде. Результаты зависят также от свойств окислителя, его
концентрации, температуры, рН, продолжительности окисления и др.
Получаемые результаты сопоставимы только в том случае, когда точно
соблюдены все условия проведения анализа.
      Бихроматная окисляемость позволяет получить значение ХПК, наиболее
приближенное к ХПКтеор, т.е. наиболее полное окисление достигается
бихроматом калия. Поэтому определение бихроматной окисляемости является
основным методом определения ХПК. Именно бихроматную окисляемость часто
называют «химическим потреблением кислорода». В условиях этого метода
большинство органических соединений окисляется на 95% и более, однако
окисляются не все соединения (толуол, бензол, пиридин, парафин и др.
практически не окисляются). Катализатором окисления является сульфат
серебра, который добавляется в аналитическую рецептуру для ускорения
реакции и повышения полноты окисления органических веществ. Реакцию
проводят в жестких условиях – в 50 % (18 н, разбавление 1:1) серной кислоте
при кипячении. Содержание неорганических восстановителей в пробе
определяют отдельно специальными методами и вычитают из ХПК пробы. В
таких условиях получаемый результат обычно составляет 95 – 98 % от ХПКтеор.
Значения ХПКтеор (в мг кислорода на 1 мг вещества) для разных соединений
приведены в табл. 6.
                                                                  Таблица 6
                      Значения ХПКтеор для разных соединений
                          ХПКтеор,          Соединение          ХПКтеор,
        Соединение
                            мгО/л                                мгО/л
    Щавелевая кислота        0.18        Масляная кислота         1.82
    Синильная кислота        0.59             Этанол              2.09
        Гликоколь            0.64     Додецилбензоат натрия       2.34
         Глюкоза             1.07              Фенол              2.38
     Уксусная кислота        1.07             Бутанол             2.59
         Сахароза            1.12

      Бихроматная окисляемость определяется методом титрования. Согласно
методу титрования, избыток бихромата калия после операции окисления
оттитровывают солью Мора в присутствии индикатора, в качестве которого
обычно используется ферроин (комплекс 1,10-фенатролина с сульфатом железа
(II)) или N-фенилантраниловая кислота. Индикатор образует интенсивно
окрашенное соединение с Fe2+, и бесцветное – с Fe3+. По этой причине, когда
избыток бихромата оттитрован, Fe2+ реагирует с индикатором с образованием
ферроинового комплекса. При этом окраска раствора изменяется от синевато-
зеленой до красно-коричневой, что указывает момент окончания титрования.
Момент     окончания   титрования     может    быть     установлен    также
потенциометрически. Для определения ХПК, наряду с окислением бихроматом,
проводят также окисление перманганатом. Соответствующий показатель


                                  - 27 -