Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

тельных примесей.
При получении гидропероксидов всегда образуются побочные продукты,
главным образом спирты и, в меньшем количестве, кетоны. При окислении
м
-
или
п
-диизопропилбензолов последовательно получаются моно- и дигидропе-
роксиды:
(CH
3
)
2
CH-C
6
H
4
-CH(CH
3
)
2
+O
2
(CH
3
)
2
CH-C
6
H
4
-C(CH
3
)
2
OOH
+O
2
(CH
3
)
2
C-C
6
H
4
-C(CH
3
)
2
.
OOH
OOH
Повышению селективности по гидропероксиду способствует главным обра-
зом снижение температуры и степени конверсии; эти параметры поддерживают
на оптимальном уровне, зависящем от экономических факторов. При окисле-
нии алкилароматических углеводородов поддерживают температуру 100…120
°С, а при окислении изобутана 120…150 °С. Полезно снижать температуру по
мере накопления гидропероксида, чтобы замедлить скорость его разложения,
чтобы избежать последовательных превращений гидропероксида, ограничива-
ют степень конверсии в пределах от 30 % (при окислении кумола) до 10 % (для
этилбензола).
Для получения алкилароматических гидропероксидов большей частью ис-
пользуют реакторы типа тарельчатой колонны (см. рис. 1,
г
) или каскад окисли-
тельных колонн, как показано на рис. 1,
в
. Окисление ведут воздухом под дав-
лением от 0,3…0,5 МПа для изопропилбензола до
5…8 МПа для изобутана.
Другой способ окисления состоит в проведении процесса в водно-
углеводородной смеси с добавкой Na
2
CO
3
; окисление ведут в каскаде барбо-
тажных реакторов, отводя тепло за счёт испарения воды. Добавление неболь-
ших количеств Na
2
CO
3
(или NaOH) полезно и при окислении первым способом.
Роль щелочей состоит в нейтрализации побочно образующейся муравьиной ки-
слоты, что предотвращает кислотное разложение гидропероксида (с образова-
нием фенолов) и дегидратацию карбинолов (с образованием гомологов стиро-
ла). Гомологи стирола, как и фенолы, являются ингибиторами окисления.
Полученный раствор гидропероксида и побочных продуктов в исходном уг-
леводороде обычно «укрепляют» или концентрируют путём отгонки углеводо-
рода. При получении алкилароматических гидропероксидов для этого исполь-
зуют достаточно глубокий вакуум. Чтобы снизить время пребывания гидропе-
роксида при повышенных температурах и уменьшить степень его разложения,
рекомендуется отгонять углеводород в пленочных аппаратах.

Страницы