Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

зывает их в эфиры, не подвергающиеся дальнейшему окислению:
3ROH + B(OH)
3
B(OR)
3
+ 3H
2
O .
Эфиры отделяют и гидролизуют водой, а борную кислоту возвращают на
окисление.
Полученные спирты, образующиеся без деструкции углеродной цепи, явля-
ются преимущественно вторичными и содержат примеси гликолей и кетоспир-
тов.
Окисление парафинов в карбоновые кислоты.
Этот путь окисления па-
рафинов всегда связан с деструкцией углерод-углеродных связей. Процесс про-
текает в жидкой фазе – термически или в присутствии катализатора при темпе-
ратуре от 105…120 до 170…200 °С. Имеются два направления:
– окисление низших парафинов (С
4
–С
8
) преимущественно в уксусную ки-
слоту;
– окисление твёрдого парафина в так называемые синтетические жирные
кислоты (СЖК) с прямой цепью углеродных атомов С
10
–С
20
, являющиеся сырь-
ём для синтеза ПАВ.
1)
Окисление парафинов С
4
–
С
8
.
Деструкция цепи при окислении
н
-парафинов происходит преимущественно
по связям между вторичными углеродными атомами. Поэтому из
н
-бутана об-
разуется главным образом уксусная кислота, а в качестве побочных веществ –
метилэтилкетон и этилацетат:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
2CH
3
-COOH
CH
3
-CO-C
2
H
5
CH
3
-OCO-C
2
H
5
.
+O
2
Кривые зависимости концентраций этих веществ в реакционной массе от
степени конверсии
н
-бутана при 145 °С приведены на рис. 2 (такой их вид ти-
пичен и для жидкофазного окисления других парафинов). Из рисунка видно,
что концентрация кетона проходит через максимум, что свидетельствует о спо-
собности кетона к дальнейшему окислению в кислоту. На кривой накопления
этилацетат также имеется максимум, но сдвинутый вправо больше, чем для ке-
тона. Кроме того, обнаружено более десяти других побочных продуктов окис-
ления: спиртов, карбонильных соединений, сложных эфиров.
Окисление
н
-бутана проводят воздухом в растворе уксусной кислоты при
160…190 °С и 6 МПа без катализатора или в присутствии солей кобальта или
марганца. Главной трудностью в реализации этого процесса является слож-
ность разделения многокомпонентной смеси образующихся продуктов.

Страницы