Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 19 стр.

UptoLike

Рис. 2. Зависимость накопления продуктов жидкофазного окисления
н
-
бутана от степени конверсии:
1
СН
3
СООН;
2
СН
3
СОС
2
Н
5
;
3
СН
3
СООС
2
Н
5
Шире применяется способ окисления более дешёвой, чем
н
-бутан, легкой
фракции прямогонного бензина (С
5
С
8
). Она содержит смесь
н
- и изопарафи-
нов, что осложняет реакцию и состав продуктов.
Окисление бензина проводят термически или с катализатором при 170…200
°С и 5 МПа. Поскольку целевые продукты стабильны к дальнейшему окисле-
нию, реактором служит простая барботажная колонна, причём выделяющееся
тепло отводят за счёт испарения бензина.
2)
Окисление твёрдого парафина.
Из-за большой длины цепи в этом случае
получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода
осуществляется с равной вероятностью по любому из вторичных атомов угле-
рода, и разрыв цепи происходит по любой СС связи. Образуются недоокис-
ленные продукты кетоны и спирты разного строения. Особенностью высших
карбоновых кислот является их способность к дальнейшему окислению. Нали-
чие побочных продуктов ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограни-
чивать степень конверсии исходного парафина и температуру процесса.
При окислении парафина, состоящего из углеводородов со средним числом
атомов С около 30, выход карбоновых кислот достигает 80 %. Образующаяся
смесь кислот различной молекулярной массы имеет следующий состав (в %):
С
1
С
4
5...10 С
10
С
16
25...28
С
5
С
6
3...5 С
17
С
20
15...20
С
7
С
9
8...10 > С
20
20...25
Для мыловарения используют фракцию С
10
С
20
, в том числе фракцию С
10
C
15
для туалетного мыла и фракцию С
17
С
20
для хозяйственного мыла. Не рас-
творимые в воде кислоты (С
7
С
9
) применяют для получения соответствующих
спиртов (методом гидрирования), а также для производства пластификаторов и
смазочных масел (в виде сложных эфиров с многоатомными спиртами). Низ-
шие водорастворимые кислоты (C
1
–C
4
) не используются и теряются с промыв-
1
3
2
25 50 75 100
Степень конверсии, %
Концентрация, % (мол.)
30
20