Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

O
и глутаровую кислоту НООС(СН
2
)
3
СООН.
Окислением циклооктана получают
циклооктанон
O
и
пробковую кислоту
НООС(СН
2
)
6
СООН, а из циклододекана –
циклододека-
нон
, а также
додекандикарбоновую кислоту
НООС (СН
2
)
10
СООН, которую ино-
гда называют 1,10-декандикарбоновой кислотой.
Низшие дикарбоновые кислоты.
Янтарная кислота
НООС(СН
2
)
2
СООН является побочным продуктом окис-
ления парафинов C
5
–С
8
. Она получается побочно при производстве адипиновой
кислоты.
Щавелевая кислота
НООССООН образуется при получении адипиновой
кислоты. Кроме того, её получают окислением углеводов, этилен-
гликоля, этилена и целлюлозы, а также синтезом из оксида углерода:
C
12
H
22
O
11
+ 12HNO
3
→ 6HOOC–COOH + 11H
2
O + 12NO;
2CO + 2NaOH → 2HCOONa → NaOOC–COONa + H
2
.
Окисление нафтенов в спирты и кислоты. Окисление нафтенов в смесь
спирта и кетона можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120...200 °С –
термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим
сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение
образующихся спирта и кетона составляет 2:3. Кроме них в продуктах реакции
находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кисло-
ты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растёт с увеличе-
нием размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора.
Каталитическое окисление
даёт лучшие результаты при окислении нафте-
нов С
5
–С
6
. Этим путём из циклогексана получают циклогексанол и циклогекса-
нон. В качестве катализатора наиболее эффективны соли кобальта при
120…160 °С и 1…2 МПа. Селективность по смеси спирта и кетона очень силь-
но зависит от степени конверсии циклогексана, и последнюю приходится под-
держивать на уровне 4…5 %, чтобы получить в конечном счёте выход анола и
анона 80 %. По этой же причине окисление ведут в каскаде из 3–4 барботажных
колонн.
Упрощённая схема процесса изображена на рис. 4. Окисление ведут в кас-
каде барботажных колонн
1
с последовательным перетоком жидкости и пода-

Страницы