Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 25 стр.

UptoLike

Термическое окисление циклоалканов в присутствии борной кислоты.
Описанный выше процесс каталитического окисления циклоалканов характери-
зуется малой селективностью даже при низкой степени конверсии сырья. Этот
недостаток приобретает особенно важное значение при окислении циклоалка-
нов С
8
и C
12
, когда каталитическое окисление идёт ещё менее селективно, а ис-
ходные углеводороды являются более дорогостоящими по сравнению с цикло-
гексаном.
Более эффективным является другой способ термическое окисление воз-
духом, обеднённым кислородом (до концентрации 3…4 % О
2
). Эти условия,
аналогично окислению парафинов, способствуют преимущественному образо-
ванию спирта по сравнению с кетоном, если проводить процесс в присутствии
борной кислоты, последняя связывает спирты в эфиры
H
3
BO
3
+ 3ROH B(OR)
3
+ 3H
2
O,
которые дальше не окисляются. Этим путём в значительной степени предот-
вращается более глубокое окисление и даже при сравнительно большой сте-
пени конверсии достигается относительно высокая селективность. При таком
способе окисления циклододекана при степени его конверсии 30…35 % селек-
тивность по смеси спирта и кетона достигает
90 %, причем соотношение спирта и кетона возрастает до 9:1.
Рис. 5. Технологическая схема окисления циклододекана
в присутствии борной кислоты:
1
смеситель;
2
окислительная колонна;
3
холодильник;
4
ректификационная колонна;
5
гидролизер;
6
сепаратор;
7
узел регенерации борной кислоты;
8
кипятильник;
9
циркуляционный компрессор;
10
насос
Технологическая схема термического окисления циклододекана в присутст-
вии борной кислоты изображена на рис. 5.
Борная кислота и циклододекан поступают в смеситель
1
, где готовят сус-
Продукт
Н
2
О
Н
2
О
Н
3
ВО
3
Газ
в ап. 2
Воздух
Нафтен
1
2
3
9
6
3
4
10
8
7
5
6