Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

пензию этих веществ. Она стекает в колонну
2
, в которой при 150…200 °С ве-
дут окисление воздухом, обеднённым кислородом за счёт циркуляции части от-
ходящего газа после холодильника
3
. Оксидат поступает на отгонку непревра-
щённого углеводорода в колонну
4
, в кубе которой остаются эфиры борной ки-
слоты, кетон и побочные продукты окисления. Их перекачивают в гидролизер
5
, где при подаче воды и перемешивании происходит гидролиз эфиров борной
кислоты. В сепараторе
6
отделяют органический слой от водного и направляют
на ректификацию с выделением спирта, кетона и тяжёлого остатка. Водный
слой подвергают переработке с целью регенерации Н
3
ВО
3
(на схеме не изобра-
жено): упаривают, кристаллизуют и отфильтровывают Н
3
ВО
3
, возвращая её в
аппарат
1
.
Недостатком этого процесса является наличие дополнительных установок
по рециркуляции борной кислоты; она находится в твёрдом состоянии, и это за-
трудняет транспортирование потоков и непрерывное осуществление процесса.
Получение дикарбоновых кислот. При последовательном развитии реак-
ций окисления циклоалканов выход дикарбоновых кислот всё более возрастает,
и, казалось бы, этим путём кислоты можно получать прямым одностадийным
окислением циклоалканов. В действительности из-за образования многих по-
бочных продуктов и за счёт сгорания в СО
2
селективность окисления по целевой
дикарбоновой кислоте не превышает 40…50 %. По этой причине в промышлен-
ности был реализован двухстадийный процесс – первоначальное окисление
циклоалкана воздухом в смесь спирта и кетона и последующее их окисление
азотной кислотой в дикарбоновую кислоту.
Вторая стадия двухстадийного окисления
является одним из важнейших
примеров использования азотной кислоты в качестве окислителя; оптимальная
концентрация кислоты для этого случая составляет 40…60 %. Спирт вначале
окисляется в кетон, а далее происходит нитрозирование, перегруппировка нит-
розосоединений в оксимы, гидролиз последних в кетосоединения и т.д. Счита-
ется, что адипиновая кислота образуется из циклогексанола через следующие
промежуточные стадии:
OH
+ HNO
3
O
NO
+
O
NO
+ HNO
3
O
NO
2
NO
+
O
NO
2
NO
COOH
CNO
2
NOH
H
2
O
HOOC
(CH
2
)
4
COOH
В результате побочных реакций образуются щавелевая, янтарная и глутаро-
вая кислоты
O
HNO
3
HOOC-COOH + HOOC-(CH
2
)
2
-COOH
HOOC-(CH
2
)
3
-COOH + CO
2
,
а за счёт отщепления СО или СО
2
на одной из промежуточных стадий получа-
.

Страницы