Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 28 стр.

UptoLike

в сепараторе
3
от образовавшихся оксидов азота, после чего большую его часть
подают на рециркуляцию, а меньшую направляют в реактор
4
второй ступени
окисления. Оксидат второй ступени отделяют от оксидов азота в сепараторе
5
и
затем дополнительно отдувают их воздухом в скруббере
6
. Отдувочный газ
вместе с оксидами азота после сепараторов
3
и
5
поступает в скруббер
7
, оро-
шаемый слабой азотной кислотой, которая «укрепляется» до необходимой для
окисления концентрации (60 %). Газ после этого скруббера подвергают сани-
тарной очистке и сбрасывают в атмосферу.
Оксидат из скруббера
6
направляют в вакуум-ректификационную колонну
8
, где отгоняется валериановая кислота. Кубовую жидкость колонны
8
охлаж-
дают в кристаллизаторе
9
, выпавшие кристаллы адипиновой кислоты отделяют
от маточного раствора на центрифуге
10
. Адипиновую кислоту подвергают до-
полнительной очистке перекристаллизацией.
Маточный раствор представляет собой смесь щавелевой, янтарной, глутаро-
вой и части адипиновой кислоты, растворенных в слабой азотной кислоте. Раз-
работан ряд способов его переработки с целью регенерации азотной и дикарбо-
новых кислот.
2.5. Окисление метилбензолов в ароматические кислоты
Ранее уже встречалось окисление этил- и изопропилбензола в соответст-
вующие гидропероксиды, если процесс катализируют солями металлов пере-
менной валентности, продуктами окисления этих алкилбензолов молекулярным
кислородом являются спирты и ацетофенон, а карбоновые кислоты получаются
лишь при катализе солями марганца или при окислении азотной кислотой:
+O
2
;Mn
2+
HNO
3
+O
2
C
6
H
5
-CH
2
CH
3
+ O
2
C
6
H
5
CHOHCH
3
C
6
H
5
-COCH
3
C
6
H
5
COOH + CO
2
+ H
2
O .
Для синтеза ароматических кислот наиболее подходят метильные производные
бензола, радикально-цепное окисление которых протекает через стадии образо-
вания первичного гидропероксида и альдегида:
ArCH
3
+O
2
ArCHO
ArCOOH .
+O
2
ArCH
2
OOH
Ароматические кислоты, получаемые методом жидкофазного окисле-
ния.
Бензойная кислота
С
6
Н
5
СООН (кристаллическое вещество;
t
пл
= 122 °С) может быть получена окислением различных моноалкилбензолов,
но практически используют наиболее доступный из них толуол: