Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 41 стр.

UptoLike

на секции (рис. 10,
в
). Уменьшение обратного перемешивания достигается так-
же в реакторах с восходящим потоком катализатора (рис. 10,
г
), который пере-
мещается вверх вместе с газом. Для охлаждения реакционной трубы преду-
смотрена рубашка. Катализатор отделяется в сепараторе или циклоне и возвра-
щается по трубе в нижнюю часть реактора, называемую дозатором. В аппарате,
изображённом на рис. 10,
г
, условия теплопередачи хуже, чем в предыдущих,
так как внешнее охлаждение при довольно широкой реакционной трубе менее
эффективно. Однако подобный реактор можно выполнить и в виде многотруб-
ного агрегата, охлаждаемого через межтрубное пространство.
При выборе материала аппаратуры для газофазного окисления следует учи-
тывать коррозию не только карбоновыми кислотами, но и смесями диоксида
углерода с водяным паром, всегда образующимися при реакции. Кроме того,
некоторые металлы и их оксиды могут катализировать нежелательные процес-
сы полного окисления. В связи с этим все рассмотренные аппараты обычно вы-
полняют из легированных сталей.
3.2. Окисление олефинов по насыщенному атому углерода
Этим методом получают акролеин и акриловую кислоту:
СН
2
=СНСН
3
СН
2
=СНСНО СН
2
=СНСООН.
Акролеин СН
2
=СНСНО (
t
кип
= 52,5 °С) жидкость с резким раздражающим
запахом. Он хорошо растворим в воде и образует с ней азеотропную смесь. При
длительном хранении или нагревании легко полимеризуется в циклические или
линейные полимеры, что заставляет при его переработке использовать добавки
ингибиторов.
Окисление пропилена в акролеин.
Процесс сопровождается образованием
побочных веществ: ацетальдегида, ацетона, уксусной и акриловой кислот, СО и
СО
2
. Оксиды углерода, как обычно при гетерогенно-каталитическом окислении,
получаются не только из акролеина, но и параллельно непосредственно из
пропилена.
Для селективного осуществления процесса важно иметь катализаторы, на-
правляющие окисление в сторону преимущественного образования акролеи-
на. При использовании в качестве катализаторов контактов из молибдата
висмута (Bi
2
O
3
·MoO
3
) и фосформолибдата висмута (Bi
2
O
3
·MoO
3
·P
2
O
5
), содер-
жащих промоторы (оксиды теллура и меди) достигается достаточно высокая
селективность при малом времени контакта и умеренной температуре. Так, на
оксиде меди Сu
2
О рекомендуется время контакта 0,2 с при 370…400 °С или 2 с
при 320…350 °С. На молибдатах применяют более высокую температуру
(400…500 °С) при времени контакта 1–2 с. Эти параметры в некоторой степени
зависят от применяемого давления, которое на разных установках меняется от
0,1 до 1 МПа.
+O
2
–H
2
O
+O
2