Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 43 стр.

UptoLike

Наибольшее применение получил двухстадийный процесс (рис. 11).
В реактор
1
первой стадии подают смесь 4…7 % (об.) пропилена, 5070 % (об.)
воздуха и 25...40 % (об.) водяного пара. В нём происходит главным образом
окисление пропилена в акролеин при 300…400 °С. Реакционные газы без раз-
деления поступают в реактор
3
второй стадии, где поддерживается температура
250…300 °С и происходит окисление акролеина в акриловую кислоту. Оба ре-
актора выполнены в виде трубчатых аппаратов со стационарным слоем катали-
затора и охлаждаются расплавом солей, которые отдают своё тепло в утилиза-
торах
2
с получением водяного пара. Реакционные газы после реактора
3
обра-
батывают водой в абсорбере
4
, где поглощается акриловая кислота; газ сбрасы-
вают в атмосферу.
Полученный водный раствор содержит 20…30 % (масс.) акриловой кислоты
с примесью уксусной кислоты. Для выделения целевого продукта применяют
экстракцию (на схеме не показана) достаточно низкокипящим органическим
растворителем. Его отгоняют из экстракта и возвращают на извлечение, а при
ректификации остатка получают акриловую и уксусную кислоты. Выход акри-
ловой кислоты по пропилену: 80…85 %.
3.3. Окислительный аммонолиз углеводородов
Углеводороды способны взаимодействовать с аммиаком при высокой тем-
пературе, образуя нитрилы:
RCH
3
+ NH
3
RCN + 3H
2
.
Кроме того, нитрилы образуются из альдегидов и аммиака через промежу-
точную стадию дегидрирования иминов:
RCHO + NH
3
RCH=NH RCN.
Окислительный аммонолиз углеводородов:
RCH
3
+ NH
3
+ 1,5O
2
RCN + 3H
2
O.
Синтез синильной кислоты.
Синильная кислота
HCN жидкость
(
t
кип
=
25,7 °С) отличающаяся очень высокой токсичностью. Она и её соли до-
вольно широко используются для получения некоторых нитрилов, хлорциана и
цианурхлорида, ацетонциангидрина и метакрилатов, а также в гальванотехнике
и для извлечения драгоценных металлов из руд. Современный способ получе-
ния синильной кислоты состоит в окислительном аммонолизе метана:
CH
4
+ NH
3
+ 1,5O
2
HCN + 3H
2
O.
Реакция протекает практически мгновенно при 1000 °С на платино-
родиевом или платино-иридиевом катализаторе, используемом в виде несколь-
–H
2
O
–H
2