Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 44 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

ких слоёв сетки из тонких проволок соответствующего сплава. Исходную смесь
метана, аммиака и кислорода (в виде воздуха), подают в объёмном отношении
1,1:1,0:1,5. Побочно образуются СО и СО
2
(за счёт окисления метана), Н
2
и N
2
(за счёт разложения аммиака), но селективность по HCN достаточно высока:
80…83 %.
Окислительный аммонолиз олефинов и метилбензолов. От синтеза си-
нильной кислоты эти реакции сильно отличаются по механизму, катализаторам
и условиям процесса. Главное их значение состоит в получении акрилонитрила
из пропилена:
CH
2
= CH−CH
3
+ NH
3
+ 1,5O
2
→ CH
2
= CHCN + 3H
2
O
Акрилонитрил
– жидкость (
t
кип
=
77,3 °С), ограниченно растворимая в воде.
С водой образует азеотропную смесь, содержащую 12,5 % воды. Акри-
лонитрил даёт с воздухом взрывоопасные смеси в пределах 3,0…17,0 % (об.).
Применяется в качестве мономера для получения синтетических волокон – по-
лиакрилонитрильного (нитрон), сополимеров с метакрилатом (акрилон), с ви-
нилхлоридом (виньон N) и др., пластических масс (сополимеры со стиролом),
синтетического каучука (сополимер с бутадиеном) и т.д. Кроме того, акрило-
нитрил является промежуточным продуктом при синтезе акрилатов и акрила-
мида и при введении β-цианэтильной группы в органические соединения.
Окислительный аммонолиз пропилена.
Катализаторы окислительного
аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в ак-
ролеин: молибдат висмута (Bi
2
O
3
: МоО
3
= 1 : 2) с добавлением промотора –
пентаоксида фосфора (висмутфосформолибденовые катализаторы); ванадиймо-
либдаты висмута, оксидный урансурьмяный катализатор и др. Имеются и более
многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и
других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в
чистом виде или нанесёнными на SiO
2
, Al
2
O
3
и кизельгур. Все эти катализаторы
работают по окислительно-восстановительному механизму.
Побочными продуктами окислительного аммонолиза пропилена являются
HCN, CH
3
CN, небольшие количества НСНО и СН
3
СНО (образующихся за счёт
окислительной деструкции пропилена), а также СО
2
. Схема превращений при
окислительном аммонолизе пропилена:
+ O
2
; + NH
3
+O
2
CH
2
=CH-CH
3
CO
2
+ NH
3
+ NH
3
+ NH
3
+ O
2
; + NH
3
+O
2
+O
2
CH
2
=CH-CHO
CH
2
=CHCN
CH
3
-CHO + HCHO
CH
3
CN + HCN
Диоксид углерода образуется при окислении всех компонентов смеси, но
главным образом из пропилена. В отличие от пропилена и альдегидов, полное
окисление нитрилов протекает в условиях реакции с небольшой скоростью, по-
этому селективность мало зависит от степени конверсии.

Страницы