Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 42 стр.

UptoLike

Состав исходной смеси ограничивается пределами взрывоопасных концен-
траций, поэтому в поступающую в реактор смесь всегда добавляют водяной пар
(25…50 % (об.)), который способствует также повышению селективности за
счёт десорбции акролеина. В качестве газа-окислителя используют технический
кислород или воздух. Последний дешевле технического кислорода, но разбав-
ляет реакционные газы и затрудняет выделение и рециркуляцию веществ. Со-
отношение пропилена и кислорода (воздуха) в исходной смеси может быть раз-
личным: имеются установки, работающие с избытком пропилена и наоборот, с
избытком кислорода или воздуха. В первом случае необходима рециркуляция
непревращённого пропилена, чем и объясняется применение не воздуха, а ки-
слорода. Степень конверсии по реагенту, находящемуся в недостатке, меняется
от 60 до 100 %, а селективностьот 70 до 90 %.
Реакцию проводят в разных реакторах, но наибольшее применение нашли
кожухотрубные аппараты со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые
расплавом солей. Расплав циркулирует через котёл-утили-затор, генерируя пар
высокого давления. Реакционные газы проходят затем абсорбер, где продукты
окисления поглощаются водой и получается раствор акролеина 1,5…2 %, со-
держащий ацетальдегид, ацетон и небольшое количество пропионового альде-
гида. Ацетальдегид легко отделяется ректификацией, а для очистки акролеина
от близкокипящего пропионового альдегида (
t
кип
= 49 °С) используют экстрак-
тивную дистилляцию с водой. Полученный акролеин содержит 99 % основного
вещества с примесью воды и пропионового альдегида.
Получение акриловой кислоты.
Для окисления акролеина в акриловую
кислоту также используют оксидные висмутмолибденовые катализаторы с раз-
личными промоторами (Те, Со, Р и др.), но условия реакции более мягкие: тем-
пература 200…300 °С при времени контакта 0,5–2 с. Побочно образуются ук-
сусная кислота и оксиды углерода при селективности процесса свыше 90 %.
Для реализации в промышленности выгодно комбинировать окисление про-
пилена в акролеин и окисление акролеина в акриловую кислоту.
Рис. 11. Схема двухстадийного окисления пропилена в акриловую кислоту:
1
реактор первой стадии;
2
котёл-утилизатор;
3
реактор второй стадии;
4
абсорбер
Воздух
В атмосферу
Акриловая
кислота
1
2
3
2
4
Пар
Пар
Пар
Вода
Вода
Вода
Пропилен