Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 49 стр.

UptoLike

Охлаждённые реакционные газы поступают далее в систему из двух попе-
ременно работающих конденсаторов
7
с ребристыми трубами, охлаждаемыми
маслом. Фталевый ангидрид отлагается на трубах в твёрдом виде; когда он на-
капливается в достаточном количестве, переключают поток газа на второй кон-
денсатор, а первый подогревают горячим маслом. Расплавленный фталевый ан-
гидрид стекает из конденсатора в промежуточную ёмкость
8
, а из неё поступает
на очистку в систему из двух вакуум-ректификационных колонн
9
и
10
. В пер-
вой отгоняют более летучие вещества, а из второй в качестве дистиллята выво-
дят чистый фталевый ангидрид. Лёгкий погон колонны
9
и тяжёлый кубовый
остаток колонны
10
сжигают. Остаточный газ после конденсаторов
7
дожигают
в печи.
3.5. Производство этиленоксида
Этиленоксид
C
H
2
-
C
H
2
O
является жидкостью (
t
кип
= 10,7 °С), полностью сме-
шивающейся с водой. Образует с воздухом взрывоопасные смеси в пределах
3…80 % (об.), обладает значительными токсичными свойствами. Этиленоксид
является одним из важнейших промежуточных продуктов органического синте-
за; его производят в крупных масштабах и широко применяют для синтеза мно-
гих веществ.
Этиленоксид чаще всего получают прямым окислением (эпоксидированием)
этилена.
Несмотря на отсутствие насыщенных атомов углерода в этилене, его окис-
ление в зависимости от параметров процесса и катализатора может протекать в
разных направлениях. Как катализатор эффективно металлическое серебро,
осажденное на различных носителях, селективно действует при умеренных
температурах в интервале 200…300 °С. Этот же катализатор при более высо-
кой температуре вызывает полное окисление этилена, а при более низкой ста-
новится малоактивным. На серебряном контакте из всех возможных путей ре-
акции происходят преимущественно образование этиленоксида и полное окис-
ление этилена, а образование ацетальдегида за счёт изомеризации оксида не-
значительно. Установлено, что СО
2
образуется как из этилена, так и из этиле-
ноксида, причём скорость окисления α-оксида достаточно велика, и это обу-
словливает значительное падение селективности при повышении степени кон-
версии этилена:
CO
2
+ H
2
O
+O
2
+O
2
CH
2
-CH
2
O
CH
2
=CH
2
+O
2
CO
2
+ H
2
O .
Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для
окисления этилена. В качестве носителей используют пемзу, силикагель, оксид
алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как ак-
тиваторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, вис-
мут, пероксид бария. Введение небольшого количества дезактивирующих при-
месей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причём