Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 56 стр.

UptoLike

ных реагентов время реакции изменяется от 0,3 до 2 ч.
При реакции гидропероксидов с олефинами образуются два главных про-
дукта α-оксид и спирт, который можно дегидратировать в соответствующий
олефин, поэтому все процессы такого типа являются комбинированными и
включают, как правило, следующие три стадии.
1) Окисление углеводорода (этилбензол, изобутан) в гидропероксид:
RH + O
2
ROOH.
Побочно образуются соответствующий спирт и кетон. Выделять гидропе-
роксид в концентрированном виде нецелесообразно, и его «укрепляют» только
до концентрации 20...30 %, причём исходный углеводород служит растворите-
лем при эпоксидировании.
2) Эпоксидирование ненасыщенного соединения с образованием
α-оксида и спирта при рассмотренных выше условиях.
3) Дегидратация спирта в соответствующий олефин (стирол, изобутен).
Эта комбинация реакций получила наименование Халкон-процесса по на-
званию фирмы, которая впервые его разработала.
Технология совместного синтеза пропиленоксида и стирола
(
или про-
пиленоксида и изобутена
)
.
Халкон-процесс реализован в промышленности в
двух вариантах: стирольном и изобутеновом. В первом случае сырьём являются
этилбензол и пропилен, которые при участии кислорода превращаются в про-
пиленоксид и стирол:
C
6
H
5
−CH
2
−CH
3
+ O
2
C
6
H
5
−CH(CH
3
)OOH;
C
6
H
5
-CHOHCH
3
+ CH
3
-CH-CH
2
O .C
6
H
5
-CH(CH
3
)OOH + CH
3
-CH=CH
2
C
6
H
5
−CHOH−CH
3
C
6
H
5
−CH=CH
2
.
Во втором процессе при аналогичных превращениях изобутана и пропилена
образуются изобутен и пропиленоксид. Выбор стирольного или изобутенового
варианта зависит от потребности в соответствующих олефинах (стирол или
изобутен).
На рисунке 16 приведена технологическая схема организации стирольного
варианта. На синтез поступает 20…30 %-й раствор гидропероксида в этилбен-
золе, содержащий побочные продукты окисленияметилфенилкарбинол и аце-
тофенон. Этот раствор смешивают со свежим молибденовым катализатором,
рециркулирующими тяжелыми продуктами со стадии разделения, содержащи-
ми катализатор, и с избытком пропилена. Полученную смесь направляют в ре-
акционный узел
1
. Эпоксидирование проводят при 100...110 °С и давлении
Н
2
О
;