Химическая технология органических веществ. Часть 3. Субочева М.Ю - 59 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

CH
2
=CH
2
+ [PdCl
4
]
2-
-Cl
-
[Cl
3
Pd]
-
+ H
2
O
-Cl
-
CH
2
=CH
2
CH
2
=CH
2
CH
2
=CH
2
CH
2
CH
2
-CH
2
Cl
2
Pd---OH
2
[Cl
2
Pd-OH]
-
+ H
2
O
- H
3
O
+
Cl
2
Pd OH
CH
2
-
-Cl
-
ClPd OH
CH
2
-CH
Cl---Pd OH
H
-Pd
CH
3
-CH
O
CH
3
-CHCl
-
OH
+
+ H
+
Cl
-
.
Реакционная способность олефинов в этой реакции изменяется в последова-
тельности, характерной для катализа комплексами металлов:
CH
2
=CH
2
> CH
3
−CH=CH
2
> CH
3
−CH
2
−CH=CH
2
.
1,00 0,33 0,25
Окисление протекает по наименее гидрированному атому углерода у двой-
ной связи, вследствие чего ацетальдегид образуется только из этилена, а из дру-
гих олефинов – кетоны. Кроме гомологов этилена к этой реакции способны
циклоолефины и алкилароматические соединения с двойной связью в боковой
цепи.
В результате частичной атаки по другому ненасыщенному атому углерода
из α-олефинов в качестве побочных продуктов получается небольшое количе-
ство альдегидов, например из пропилена – пропионовый альдегид. Кроме того
(особенно при окислении высших олефинов) за счёт хлорирующего действия
хлоридов меди побочно образуются хлоркетоны, количество которых возраста-
ет с повышением концентрации медных солей и кислотности раствора.
Описываемый синтез нашёл практическое применение главным образом для
производства ацетальдегида. Синтез ацетальдегида окислением этилена на ка-
тализаторе PdCl
2
⋅CuCl
2
даёт выход альдегида свыше 95 % (не достигаемый при
других способах), основан на более дешёвом, чем ацетилен, сырьё и протекает
в одну стадию:
CH
2
= CH
2
+ 0,5O
2
→ CH
3
−CHO.
Этим же путём можно из гомологов этилена вырабатывать кетоны (ацетон,
метилэтилкетон), но их синтез не нашёл большого применения из-за наличия
других экономичных способов получения и пониженного выхода кетонов
(85…90 %) с одновременным образованием малоценных хлоркетонов.
Производство ацетальдегида из этилена.
При этом процессе важно дос-
тигнуть соответствия между скоростями окисления этилена на PdCl
2
, окисления
восстановленной формы палладия с помощью СuС1
2
и окисления Сu
2
С1
2
ки-
слородом. Самой медленной стадией является последняя, поэтому катализатор-

Страницы