Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 6 стр.

UptoLike

1.1.1. Получение алифатических жирных кислот и спиртов
окислением высших парафинов
Цель работы:
1. Познакомиться с промышленными процессами окисления
высших н-парафинов.
2. Провести окисление парафина по 1 или 2 варианту.
3. Определить изменение кислотного или гидроксильного числа
во времени.
4. Обсудить результаты и сделать выводы.
Реакция окисления парафиновых углеводородов протекает по
радикально-цепному
механизму. Вначале под действием тепла или
катализатора образуется свободный радикал, который взаимодействует с
кислородом, образуя пероксидный радикал:
2
RO R-O-O+⎯

Пероксидный радикал реагирует с молекулой углеводорода, образуя
алкилгидропероксид и свободный углеводородный радикал:
R-O-O R-H R-O-O-H R
+
⎯⎯→+
Образующийся радикал
R продолжает цепной процесс окисления.
Алкилгидропероксиды или их радикалы при разложении под
действием повышенной температуры или катализаторов окисления дают
спирты и карбонильные соединения (альдегиды и кетоны):
ROOH R ROH RO
+
→+

RO RH ROH R
+
→+

-H
2
O
R
2
CHOOH
HO
R
2
COOH
R
2
C
O
HO
+
.
.
.
+
Образующиеся при этом радикалы
R и будут продолжать цепь.
HO
Образование радикалов в развившемся жидкофазном процессе при
умеренных температурах происходит также по реакциям вырожденного
разветвления цепи:
2
2ROOH RO ROO H O→+ +

Эта реакция ускоряется солями металлов перемещенной валентности
(ацетаты или нафтенаты кобальта, марганца и др.), в чем и состоит
традиционное объяснение их каталитического действия при гомогенном
окислении в жидкой фазе:
(
)
(
)
22
ROOH Mn OAc RO HOMn OAc+→+
C
O
OOH
R
Co(OAc)
2
C
O
RO
HOCo(OAc)
2
+
.
+
6