Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 60 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

Когда и кислота и спирт являются по меньшей мере
бифункциональными, процесс протекает с образованием
высокомолекулярных соединений, на чём основан синтез полиэфиров:
(CH
2
)
4
COOH
HOOC OH(CH
2
)
2
OH
-H
2
O
(CH
2
)
4
COO
HOOC (CH
2
)
2
OH
OH(CH
2
)
2
OH
-H
2
O
OH(CH
2
)
2
OOC
(CH
2
)
4
COO
(CH
2
)
2
OH
-H
2
O
(CH
2
)
4
COOH
HOOC
OH(CH
2
)
2
OOC
(CH
2
)
4
COO
(CH
2
)
2
OOC
(CH
2
)
4
COOH
+
;
;
Все упомянутые реакции равновесны, причём обратные процессы,
представляют собой гидролиз сложных эфиров, часто называемый
омылением.
Этерификацию спиртов карбоновыми кислотами можно осуществить
в отсутствии катализаторов, но в этом случае она протекает медленно и
для достижения достаточной скорости требуется высокая температура
(200-300
°С). Всё же, когда примесь катализатора ухудшает качество
продукта и трудно отмывается, используют некаталический процесс.
В присутствии кислотных катализаторов (H
2
SO
4
, HCl,
арилсульфокислоты, ионообменные смолы) этерификация и гидролиз
сложных эфиров протекает при 70-150
°С. Такой метод, осуществляемый в
жидкой фазе, является обычным для синтеза большинства сложных
эфиров. Катализаторами могут служить также гетерогенные контакты
кислотного типа (Al
2
O
3
, алюмосиликаты, фосфаты и др.). В этом случае
этерификация проводится в газовой фазе, но такой способ применяется
относительно редко.
Кроме карбоновых кислот, для этерификации применяют ангидриды
и хлорангидриды карбоновых кислот. Их применение ограничено ввиду
большой стоимости, особенно хлорангидридов, по сравнению с кислотами.
Их применяют в том случае, когда необходимо получить эфиры
малореакционноспособных спиртов (ацетат, пропионат и ацетобутират
целлюлозы, имеющие широкое применение) или при получении эфиров с
невыгодными условиями равновесия (эфиров фенолов, третичных
спиртов) или чувствительных к действию катализатора или повышенных
температур, а также при непрегодности самих кислот для этерификации
(хлорангидриды фосфорной, тиофосфорной и угольной кислот). Кроме
того, ангидриды и хлорангидриды карбоновых
кислот используют для
этерификации в том случае, когда они более доступны по сравнению с
соответствующими кислотами (циклические ангидриды двухосновных
кислот типа фталевого ангидрида, сульфохлориды, получаемые путём
сульфохлорирования).
60

Страницы