ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Из перечисленных этерифицирующих агентов наиболее активны
хлорангидриды, меньше - ангидриды, ещё меньше - сами карбоновые
кислоты:
RCO Cl > (RCO )
2
O > RCOOH
Реакции ангидридов кислот со спиртами протекают в две стадии,
вначале образуются сложный эфир и кислота, и в ряде случаев (например,
получение ацетата целлюлозы) процесс на этом заканчивается. Однако в
более жёстких условиях выделившаяся кислота этерифицирует спирт по
рассмотренной ранее обратимой реакции, причём используются обе
ацильные группы ангидрида:
(CH
3
CO)
2
OROH
CH
3
COOR
CH
3
COOH
ROH
CH
3
COOR
OH
2
+
+
+
+
2
Первая стадия протекает при небольшом нагревании и ускоряется
сильными минеральными кислотами. Очевидно, что вторая стадия
аналогична этерификации свободными кислотами и тоже требует
кислотных катализаторов.
Этерификация хлорагидридами протекает уже при обычной
температуре, но для завершения реакции целесообразно последующее
нагревания реакционной массы.
Так, хлоркарбонаты (хлорформиаты) и карбонаты получают из
фосгена. Ввиду большого
различия в реакционной способности при
замещении первого и второго атомов хлора в фосгене, при низкой
температуре образуются с высоким выходом хлоркарбонаты:
COCl
2
ROH
ClCOOR
ClH
+
+
,
которые нашли сейчас широкое применение для синтеза эфиров
карбаминовой кислоты RNHCOOR, являющихся важными ядохимикатами.
Карбонаты получают при повышенной температуре (70-100
°С):
COCl
2
ROH
ROCOOR
ClH
+
+
2
2
Их применяют главным образом для получения поликарбанатов-
важного класса полимеров, обладающих ценными техническими
свойствами. Для этого обычно служит дифенилкарбонат, который при
алкоголизе (переэтерификации) двухатомными фенолами, чаще всего,
дифенилолпропаном, даёт полимер:
nCO(OC
6
H
5
)
2
nHOC
6
H
4
C
C
6
H
4
OH
CH
3
CH
3
H
OC
6
H
4
C
C
6
H
4
CH
3
CH
3
O
O
C
n
OC
6
H
5
C
6
H
5
OH
+
+
2n-1
61
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 59
- 60
- 61
- 62
- 63
- …
- следующая ›
- последняя »
