Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 63 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

при высоких давлениях (7,5-13,5 МПа) и повышенных температурах (150-
185
°С):
CH
3
COOH
CH
3
C
CH
3
CH
2
CH
3
COOCH
2
CH CH
3
CH
3
+
Наиболее легко этерифицируется уксусная кислота.
Степень превращения киcлоты в эфир уменьшается с увеличением
числа углеродных атомов в молекуле кислоты (87%- для уксусной, 81.5%-
для масляной кислоты).
Взаимодействие окиси углерода со спиртом и олефином приводит к
образованию сложных эфиров.
CO
CH
3
OH
CH
2
CH
2
CH
3
COOC
2
H
5
+
+
Этот синтез можно осуществлять двумя путями. Применяя
газообразную окись углерода и кислотный катализатор, процесс проводят
при 70-100 МПа и 200-300
°С. Если в качестве источника окиси углерода
использовать карбонилы, например Ni(CO)
4
, то условия реакции будут
значительно мягче; при тех же температурах давление можно снижать до
15 МПа.
Конденсация двух молекул альдегида по реакции Тищенко:
CH
3
CHO
CH
3
COOC
2
H
5
2
Этим способом получают в заводских масштабах этилацетат. В
качестве катализатора используется этилат алюминия с небольшой
добавкой этилата цинка и хлористого алюминия. Процесс проводится при
0
°С, конверсия альдегида достигает 98%. Выход эфира составляет 97-98%.
Взаимодействие кетена со спиртами.
CH
2
C
O
C
4
H
9
OH
CH
3
COOC
4
H
9
+
Высокий выход эфира получается при использовании в качестве
катализатора серной кислоты.
Из всех рассмотренных процессов важнейшим является процесс
этерификации спиртов карбоновыми или неорганическими кислотами,
ангидридами и хлорангидридами кислот.
3.2.1. Физико-химические основы процессов этерификации
Термодинамика реакций этерификации.
Взаимодействие спиртов
с некоторыми неорганическими кислотами (серной, азотной) является
экзотермическим процессом, но с карбоновыми кислотами они реагируют
практически без выделения или поглощения тепла (-∆ H
0
298
≈ 0).
Соответственно кислотный гидролиз и переэтерификация тоже
имеют тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы
равновесия всех этих реакций должны мало зависеть от температуры.
63

Страницы