ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
эффективно отгонять из реакционной массы воду или эфир по мере их
образования. Когда это невозможно, а также во всех процессах парофазной
этерификации с целью повышения равновесной конверсии берут избыток
одного из реагентов, обычно более дешёвого.
Положение равновесия при алкоголизе, ацидолизе и
переэтерификации определяется равновесием соответствующих процессом
этерификации. Например, при алкоголизе и
получении тех же сложных
эфиров этерификацией имеем:
RCOOR R
OH
RCOOR R
OH
K
+
' ''
+
'
''
алк
[
]
[
]
[][]
RCOOR R OH
K
RCOOR R OH
′
′′
⋅
=
′′′
⋅
RCOOH
RCOOH
R
COOR
R
OH
RCOOR
OH
2
R
OH
OH
2
K
1
K
2
+
+
+
''
+
'
'
''
[
]
[
]
[][]
[][
[][
]
]
2
1
2
2
RCOOR H O
K
RCOOH R OH
RCOOR H O
K
RCOOH R OH
′
⋅
=
′
⋅
′′
⋅
=
′′
⋅
Делением двух последних выражений друг на друга получаем
[]
[
]
[][]
2
алк
1
RCOOR R OH
K
K
K RCOOR R OH
′
′′
⋅
==
′′′
⋅
,
т.е. константа равновесия при алкоголизе равна частному от деления
констант равновесия соответствующих реакций этерификации. Вследствие
этого, равновесие реакций алкоголиза сильно зависит от строения
спиртового остатка сложного эфира и реагирующего с ним спирта.
Очевидно, что алкоголиз, например, этиловых эфиров третичными
спиртами и фенолами имеет ничтожную константу равновесия, но
обратный процесс
будет протекать почти до полной конверсии.
При алкоголизе сложных эфиров применяют методы повышения
конверсии, аналогичные используемым в случае этерификации.
Наибольший эффект даёт удаление образующегося спирта из сферы
реакции, в связи с чем алкоголиз проводится в большинстве случаев с
целью получения эфиров более высокипящих спиртов, например:
CO(OCH
3
)
2
C
4
H
9
OH
CO(OC
4
H
9
)
2
CH
3
OH
+
+
22
Механизм и кинетика этерификации. В большинстве случаев
этерификация протекает по бимолекулярному механизму с разрывом ацил-
кислородной связи, когда самой медленной стадией является атака
протонированной кислоты молекулой спирта:
65
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 63
- 64
- 65
- 66
- 67
- …
- следующая ›
- последняя »
