Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 66 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

RC
O
OH
RC
OH
OH
R
OH
O
+
RC OH
OH
H
RC OH
2
OR
OH
-H
2
O
COR
OH
COR
O
H
+
H
+
R
R
R
'
+
+
'
'
+
'
+
'
+
+
Все стадии равновесны, и обратная их последовательность ведёт к
гидролизу сложного эфира (или алкоголизу, если вместо воды взять
спирт).
Данному механизму соответствует кинетическое уравнение:
[][][][
+
1 2
1
rk H RCOOH ROH RCOOR HO
K
⎛⎞
′′
⎡⎤
=⋅ ⋅ ⋅ −⋅ ⋅
⎜⎟
⎣⎦
⎝⎠
]
,
где k
1
- константа скорости прямой реакции;
К- константа равновесия.
В практических условиях, при удалении из смеси летучих продуктов
реакции (воды или эфира) их концентрация снижается, причём её можно
найти лишь с учётом кинетики массообмена. При некаталической
этерификации порядок прямой реакции по кислоте повышается, по разным
данным, до 1,5 - 2, что объясняют автопротолизом кислоты или
же тем, что
одна из её молекул осуществляет кислотный катализ процесса. Этому
соответствует кинетическое уравнение:
[][][][][
0,5 1
1 2
1
r k RCOOH RCOOH R OH RCOOR H O
K
÷
⎛⎞
′′
=⋅ ⋅ ⋅ −⋅ ⋅
⎜⎟
⎝⎠
]
.
Механизм этерификации ангидридами при кислотном катализе
аналогичен выше рассмотренному. Процесс чётко делится на две стадии:
быстрая реакция с ангидридом, которая описывается таким кинетическим
уравнением:
(
)
[
]
+
1
2
r k H RCO O R OH
′
⎡⎤
⎡⎤
=⋅ ⋅ ⋅
⎣⎦
⎣⎦
и медленная этерификация образующейся карбоновой кислотой, для
которой верно первое из выведенных уравнений.
При этерификации хлорангидридами кислотный катализ отсутствует
или выражен слабо.
Бимолекулярный механизм реакции
RC
Cl
O
R
OH
RC
Cl
O
O
+
H
COR
O
ClH
R
R
+
'
+
'
соответствует кинетике второго порядка:
[
]
[
]
rkRCOCl ROH
′
=⋅ ⋅
66

Страницы