ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Промежуточное образование иона карбония может вызвать побочное
образование не только простых эфиров, но и олефинов:
RCOO C(CH
3
)
3
RCOO
(CH
3
)
3
C
RCOOH (CH
3
)
2
CCH
2
+
+
+
-
Эти реакции алкилирования и расщепления становятся целевыми для
некоторых реакций арилсульфокислот и серной кислоты.
3.2.2. Технология процессов этерификации
Технология этерификации спиртов карбоновыми кислотами.
При получении сложных эфиров из карбоновых кислот одной из главных
проблем является обратимость процесса. Высокая конверсия исходных
реагентов обычно достигается отгонкой воды или эфира из реакционной
массы, но в этом отношении разные системы кислот, спиртов и их эфиров
имеют весьма различные характеристики.
1. Высококипящие эфиры малолетучих кислот и спиртов. К ним
относятся эфиры двухосновных кислот (фталевой, себациновой,
адипиновой) с одноатомными спиртами (например, с октиловым), а также
эфиры монокарбоновых кислот С
4
-С
5
и выше с гликолями, глицерином или
высшими одноатомными спиртами. В такой смеси наиболее летучим
компонентом является вода, и она отгоняется по мере образования без
существенной примеси исходных реагентов или эфира. Чтобы облегчить
испарение воды, реакционную массу можно продувать инертным газом
или вести отгонку в вакууме.
2. Высококипящие эфиры достаточно летучих кислот
или спиртов.
При получении эфиров высших кислот с бутиловым, этиловым или
метиловым спиртами, а также эфиров уксусной и муравьиной кислот с
гликолями и глицерином, вода отгоняется из реакционной массы вместе с
летучим исходным реагентом. Бутиловые и высшие спирты образуют с
водой азеотропные смеси, которые при конденсации разделяются на два
слоя.
Возвращая спирт на реакцию и отводя водный (нижний слой), можно
достигнуть высокой степени конверсии. Когда конденсат гомогенный,
нередко добавляют вещества (бензол, дихлорэтан, толуол,
четырёххлористый углерод и др.), образующие с водой легкокипящие
азеотропные смеси. Вода удаляется с ними, причём азеотропная добавка
после конденсации паров и отделения от воды возвращается в реактор.
При
получении эфиров метилового и этилового спиртов этот приём не
годится, и воду отгоняют вместе с избытком спирта; водный спирт затем
подвергают ректификации.
3. Сложные эфиры средней летучести, дающие с водой (или с водой
и спиртом) азеотропные смеси, в которых в мольном отношении вода
преобладает над эфиром. К таким эфирам принадлежит бутил
- и
амилацетаты. Наиболее низкокипящая из азеотропных смесей,
68
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 66
- 67
- 68
- 69
- 70
- …
- следующая ›
- последняя »
