ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Густавсона обладает высокой каталитической активностью. Комплекс
представляет собой соединение AlCl
3
и HCl с 1-6 молекулами
ароматического углеводорода, одна из которых находится в особом
структурном состоянии положительно заряженного иона (σ-комплекс), а
остальные образуют сольватную оболочку:
H
H
Ar
H
Al
2
Cl
7
+
.
(n-1)
-
Во избежание медленного катализа твердым хлористым алюминием
этот активный каталитический комплекс в промышленности готовят
предварительно и затем подают на реакцию. Жидкая реакционная масса
при алкилировании с хлористым алюминием состоит из двух фаз:
каталитического комплекса и углеводородного слоя.
Механизм реакции. При реакции с хлорпроизводными или
олефинами хлористый алюминий расходуется только в каталитических
количествах. В первом случае он активирует атом хлора, образуя сильно
поляризованный комплекс или ион карбония:
RCl
AlCl
3
R
Cl
AlCl
3
R
+
AlCl
4
+
+
-
Эта реакция с олефинами происходит только в присутствии сокатализатора
– хлористого водорода:
RCH CH
2
ClH
AlCl
3
RCH CH
3
AlCl
4
+
+ +
-
+
В действительности при катализе комплексом хлористого алюминия
с углеводородом необходимый для этого протон уже имеется в виде
σ-комплекса. Он передается молекуле олефина и образовавшийся ион
карбония атакует ароматическое соединение, причем вся реакция
происходит в слое каталитического комплекса, который непрерывно
обменивается своими лигандами с углеводородным слоем. Получившийся
тем или иным путем ион карбония (или сильно поляризованный комплекс)
атакует затем ароматическое ядро, причем реакция протекает через
промежуточный
π-комплекс и ион карбония с последующей быстрой
стадией отщепления протона:
RCHCH
3
CH
R
CH
3
CH
H
R
CH
3
CH R
CH
3
H
+
+
+
+
+
+
Строение алкильной группы в полученном продукте определяется
правилом о промежуточном образовании наиболее стабильного иона
карбония (трет->втор->перв-). Поэтому в случае низших олефинов только
из этилена образуется первичный алкилбензол (этилбензол), из пропилена
– вторичный (изопропилбензол), а из изобутилена – трет-бутилбензол:
75
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 73
- 74
- 75
- 76
- 77
- …
- следующая ›
- последняя »
