Лабораторный практикум по химии и технологии органических веществ. Сухорослова М.М - 76 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
C
6
H
5
CH
2
CH
3
H
+
H
+
C
6
H
6
CH
3
CH CH
2
H
+
CH
3
CH CH
3
C
6
H
6
C
6
H
5
CH(CH
3
)
2
H
+
(CH
3
)
2
CCH
2
H
+
(CH
3
)
3
C
C
6
H
6
C
6
H
5
C(CH
3
)
3
H
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Но при алкилировании высшими олефинами и хлорпроизводными
наблюдается изомеризация алкильных групп, которая происходит перед
алкилированием, поскольку алкилбензолы к ней уже не способны. Эта
изомеризация протекает в направлении промежуточного образования
наиболее стабильного иона карбония, но без нарушения углеродного
скелета алкильной группы, а лишь с перемещением реакционного центра.
Влияние строения ароматического соединения
при реакциях
алкилирования в общем такое же, как при других процессах
электрофильного замещения в ароматическое ядро, но имеет свои
особенности. Реакция алкилирования отличается сравнительно малой
чувствительностью к электронодонорным заместителям в ядре.
Электроноакцепторные заместители сильно дезактивируют
ароматическое ядро. Хлорбензол алкилируется примерно в 10 раз
медленнее бензола, а карбонильные, карбоксильные, циано- и
нитрогруппы приводят
к полному дезактивированию ароматического ядра,
вследствие чего соответствующие производные вообще не способны к
алкилированию. Этим реакция алкилирования значительно отличается от
других процессов замещения в ароматическое ядро.
Правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим
реакциям замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может
существенно изменяться в зависимости от катализатора и
условий
реакции.
Так, электронодонорные заместители и атомы галогена направляют
дальнейшее замещение преимущественно в пара- и орто-положения,
однако, в более жестких условиях и особенно при катализе хлористым
алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с
внутримолекулярной миграцией алкильных групп и образованием
равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более
стабильные изомеры.
Последовательное алкилирование. При алкилировании
ароматических соединений в присутствии любых катализаторов
происходит последовательное замещение атомов водорода с образованием
смеси продуктов разной степени алкилирования. Так, метилирование и
этилирование бензола идет вплоть до получения гексаалкилбензолов,
пропилирование – до получения тетраизопропилбензола и т.д.
76

Страницы