Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 108 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

108
ионной сополимеризации. У способных к ионной сополимеризации пар
сомономеров наблюдается тенденция к сополимеризации по идеальному
типу. Тенденция к образованию регулярно чередующихся сополимеров
обычно полностью отсутствует.
Другой характерной особенностью ионной сополимеризации
является чувствительность
r
1
и r
2
мономеров к изменению катализатора,
реакционной среды или температуры.
Влияние заместителя на активность мономеров при катионной
сополимеризации зависит от того, в какой степени этот заместитель
увеличивает электронную плотность двойной связи, и от его
способности к резонансной стабилизации образующегося иона
карбония. Обычно наблюдается снижение активности мономеров в
следующем ряду: виниловые эфиры > изобутилен > стирол, изопрен >
этилен. В этом ряду мономеры расположены в порядке, которого можно
ожидать на основании электронодонорной способности различных
заместителей. Мономеры с электроакцепторными заместителями, такие
как акрилонитрил, метилметакрилат и винилхлорид, обладают
незначительной активностью при катионной сополимеризации.
Активность мономеров при анионной сополимеризации
притивоположна активности их при катионной сополимеризации. Так,
установлено, что по степени увеличения активности под влиянием
заместителей последние можно расположить в следующем порядке: –CN
> –COOR > –C
6
H
5
, –CH=CH
2
> –H. Мономеры с элекронодонорными
заместителями очень мало активны при анионной сополимеризации.
Таким образом, сополимеризация широко используется в
промышленности, поскольку является простым и очень эффективным
методом модификации свойств крупнотоннажных полимеров. Как
правило, состав сополимера не равен составу исходной мономерной
смеси.
Реакционная способность мономеров при реакциях
сополимеризации определяется тремя факторами: энергией сопряжения
двойной связи, ее полярностью и степенью экранирования
заместителем.
8.5. Способы получения блок- и привитых сополимеров
Блок-сополимеризацию и привитую сополимеризацию
осуществляют следующими способами:
• превращением смеси полимеров в макрорадикалы с
последующим их соединением;
• превращением полимерных молекул в макрорадикалы, рост
которых продолжается за счет присоединения другого мономера;

Страницы