Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 107 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

107
Фурукава с сотрудниками установили корреляцию между
величиной е и значениями
n
σ
в уравнении Гамета для ряда винильных
соединений
n
2,55 0,40.
σ
=σ−
В.М. Сутягиным было проведено сопоставление потенциалов
полуволн восстановления ряда замещенных этилена с величинами
относительной активности их по отношению к стирольному радикалу
(
1/r
1
) в сополимеризации. Уравнении регрессии имеет вид:
11/2
1 r 1,710( E ) 5,00;
r 0,96; S 0,170.
=
−+
==
Приведенное уравнение позволяет оценивать величины 1/r
1
, по
значению потенциала полуволн восстановления
E
1/2
тех
монозамещенных этилена, для которых в литературе отсутствуют
соответствующие данные и предсказывать их реакционную способность
в сополимеризации со стиролом.
Таким образом, возможность предсказания r
1
и r
2
в
сополимеризации крайне заманчива. Поскольку может исключить
изучение сополимеризации, которая часто сопряжена со значительными
трудностями. Как показано выше, имеется ряд достоверных
зависимостей, позволяющих проводить предварительную оценку
констант относительной активности малоизученных алкенов.
К настоящему времени схема
Q–е получила квантово-химическое
обоснование и ее параметрам придан ясный физический смысл. Так,
обнаружена пропорциональная зависимость между
lgQ и энергией
сопряжения в мономере, а также между
е и зарядом на -атоме
углерода двойной связи мономера.
π
δ
β
Схема
Q–е оказалась очень полезной в практическом отношении,
поскольку она позволяет предсказать относительные активности
мономеров в сополимеризации.
8.4. Ионная сополимеризация
Прежде всего следует отметить, что ионная сополимеризация
значительно селективнее, чем радикальная. Число пар сомономеров,
способных к сополимеризации по катионному или анионному
механизму, сравнительно ограничено вследствие более широкого
диапазона значений реакционной способности мономеров при

Страницы