ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
105
1
111
2
2
22
1
2
12 1 2
Q
r exp[ e (e e )],
Q
Q
r exp[ e (e e )],
Q
lnr r (e e ) .
=−−
=−−
=− −
2
21
Исследования физического содержания параметров Q и e
показали, что параметры можно выразить через электроотрицательные
свойства радикала и мономера, их квантово-химические
поляризуемости.
Ито, Оцу и Името нашли экспериментальным путем соотношение
между значениями Q и максимумом длины волны
*
π
−π
λ
длинноволнового перехода в УФ-спектрах:
max
lgQ 0,05 10,50; r 0,533.=λ− =
Ю. Семчиковым с сотрудниками проведено сопоставление
величины е с частотой переноса заряда (ν
КПЗ
) в УФ-спектрах
комплексов с переносом заряда мономеров с тетрацианоэтиленом:
КПЗ
e 0,00021 (5,84 0,36).=ν−±
Окамура и другие исследователи установили соотношение вида:
lg P 5,64 4,05Q
=
−
,
где Р – мера общей активности радикала.
Были предприняты попытки модифицировать схему Q–e. Так,
Шван и Прайс пытались обосновать теоретически схему Q–e, предложив
следующие соотношения:
Qexp(q/RT)
e / rDRT,
,
=
−
=ε
где q – энергия радикала стабилизации, ε – заряд, индуцированный
заместителем на атомах углерода, образующих новую связь С–С, r –
расстояние, разделяющее эти заряды в состоянии перехода, D –
диэлектрическая проницаемость.
Исходя из анализа данных по сополимеризации диенов, не
укладывающихся удовлетворительно в схему Q–e, Уолл предложил
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 103
- 104
- 105
- 106
- 107
- …
- следующая ›
- последняя »
