ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
11
,
Для цепных реакций существует понятие длины кинетической
цепи, равной числу химических актов, возбужденных одной исходной
активной частицей, например радикалом. При полимеризации развитие
кинетической цепи, т.е. последовательность актов присоединения
мономера к активному центру, сопровождается ростом материальной
цепи – макромолекул.
Полимеризация вызывается первичными активными центрами,
образующимися из специально вводимых соединений: инициаторов при
радикальной полимеризации и катализаторов при ионной, или в
результате физического воздействия на систему, например, путем
облучения мономера.
1.2. Способность мономеров к полимеризации
Многие органические соединения с кратными связями
С=С,
,
С=О, С=N, , а также циклические мономеры способны в
определенных условиях за счет раскрытия кратных связей или
напряженных циклов образовывать длинные линейные цепи –M–M–
(M)
СС≡ С N≡
n
-M–.
Способность мономера к полимеризации зависит от
термодинамического и кинетического факторов. Остановимся подробно
на этом вопросе.
Если полимеризация термодинамически неразрешима, то ее
невозможно осуществить ни в каких условиях. Полимеризация
мономера возможна при условии
GHTS0
Δ
=Δ − Δ <
где - изменение свободной энергии Гиббса, энтальпии и
энтропии системы при превращении мономера в полимер.
G, H, SΔΔΔ
При полимеризации мономеров с кратными связями обычно
Это означает, что процесс полимеризации
термодинамически возможен (разрешен) при температурах ниже
некоторой предельной температуры, так как
H0, S0Δ< Δ<.
G0
Δ
<
имеет место при
, или
HTSΔ>Δ
п
Н
TT
S
Δ
<=
Δ
,
где - верхняя предельная температура полимеризации.
п
T
При и полимеризация термодинамически
запрещена и возможна лишь деполимеризация макромолекул.
Деполимеризация – это реакция, обратная полимеризации. Она также
п
Т T>
G0Δ>
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 9
- 10
- 11
- 12
- 13
- …
- следующая ›
- последняя »
