ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
118
n
||
2n
|| ||
HO [OC R C O R O ] HCOO R
O
HO HO [OC R C O R O ] C R
OO
⎯
⎯→
′′
−−−−−−−+ −
←⎯⎯
′′
+ − −−−− −−−−
′
′
Прекращение образования макромолекул может наступить также в
результате действия физических факторов (высокая вязкость системы,
выпадение осадков и т.п.), которые делают функциональные группы
мало подвижными и труднодоступными.
9.3. Кинетика поликонденсации
Скорость поликонденсации выражается через скорость исчерпания
функциональных групп мономера:
2
PP
d[M]
VK
dt
=− = [M].
Обычно поликонденсация протекает в присутствии катализатора –
кислоты или основания. В отсутствие добавок катализаторов
равновесная поликонденсация может считаться самокатализируемой
реакцией, причем роль катализатора выполняет дикарбоновая кислота в
реакции ее с диолом.
Скорость для реакции переэтерификации определяется по
скорости исчерпания СООН-групп, тогда:
P
d[COOH]
K [COOH][OH][COOH]
d
−=
τ
,
где – концентрации карбоксильной и гидроксильной
групп, соответственно,
K
[COOH],[OH]
P
– константа скорости реакции
поликонденсации. При эквимолярном соотношении исходных веществ
концентрации функциональных групп равны ,
тогда после подстановки имеем:
[COOH] [OH] [C]==
или
3
PP
3
d[C] d[C]
K[C] Kd.
d[C
−= −=
τ ]
τ
Если С
о
– начальная концентрация функциональных групп, а С –
концентрация в данный момент времени
τ
, то
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 116
- 117
- 118
- 119
- 120
- …
- следующая ›
- последняя »
