Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 119 стр.

UptoLike

119
P
22
o
11
2K .
[C] [C ]
Допустим, что ко времени
τ
степень завершенности реакции
равна
Р, т. е. прореагировала определенная доля функциональных групп,
тогда концентрация функциональных групп
[C] в данный момент
времени равна
[C]=Cτ
o
(1-P). После подстановки полученного значения
в уравнение имеем:
2
Po
2
1
12KC
(1 P)
.
Отношение
2
1(1 P)
является линейной функцией времени.
Если реакция проводится в присутствии катализатора (сильной
кислоты), то уравнение скорости имеет вид:
или
2
PP
d[C] 1
K [C] [Kat] 1 K [C] [Kat].
d1P
−= = τ
τ−
o
Степень завершенности реакции поликонденсации определяется
уравнением Карозерса:
где
o
ср
ср
22 N
P,n
fN
nf
=− =.
Степень полимеризации продукта поликонденсации прямо
пропорциональна корню квадратному из константы равновесия и
обратно пропорциональна корню квадратному из молярной доли
низкомолекулярного вещества , выделяющегося при реакции.
2
HO
n
2
P
HO
K
n.
n
=
Чтобы получить высокомолекулярный продукт, нужно выводить
низкомолекулярное вещество из зоны реакции отгонкой в вакууме.
9.4. Влияние различных факторов на скорость процесса и
молекулярную массу полимера
В равновесной поликонденсации необходимо соблюдать
эквивалентность функциональных групп. При избытке одного из