Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 120 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

120
исходных веществ процесс поликонденсации протекает до тех пор, пока
не будет израсходован мономер, присутствующий в меньшем
количестве. В этот момент все макромолекулы будут содержать на
обоих концах одинаковые функциональные группы такие же, как у
избыточного компонента.
Введение монофункционального вещества в систему приводит к
тому, что оно блокирует функциональные группы другого типа, в
результате чего процесс поликонденсации прекращается.
В некоторых случаях для регулирования молекулярной массы
полимера используют добавление монофункциональных соединений.
Последние называют
стабилизаторами молекулярной массы.
Зависимость степени полимеризации продукта поликонденсации
(
n
) от глубины превращения (Р) может быть выражена следующим
образом:
1
n.
1P
=
−
Отсюда следует, что высокомолекулярный продукт может быть
получен только при значительной глубине процесса. Так, например, для
получения полимера с
n
=200 степень завершенности реакции должна
быть равна 99,5 %.
Подобно большинству химических реакций поликонденсация
протекает с большой скоростью при более высокой температуре.
Величина энергии активации реакции равновесной поликонденсации
составляет 40–60 кДж/моль, а для необратимого процесса –
4–65 кДж/моль. Повышение температуры ускоряет приближение
системы к равновесию, облегчает удаление выделяющегося в ходе
реакции низкомолекулярного продукта, в результате чего равновесие
смещается в сторону образования более высокомолекулярных
продуктов. На практике сначала реакцию проводят при более высокой
температуре, а затем после достижения состояния равновесия – при
более низкой.
9.5. Способы проведения поликонденсации
Поликонденсацию проводят различными способами, главными из
которых являются поликонденсация в твердой фазе, в расплаве, в
растворе, межфазная поликонденсация, поликонденсация в эмульсии.
Последние два способа характерны для неравновесной
поликонденсации.
Поликонденсация может быть как обратимой, так и
необратимой.

Страницы