Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 148 стр.

UptoLike

148
нюю температурную границу его существования в
ВЭС.
интервале Т
,
полимера во всех его
физических состояниях одно и то же. Поскольку газообразных
высокополимеров не существует, аморфный полимер во всех трех
физических состояниях (СС, В является жидкой фазой.
Жидкому фазовому состоянию присущи два агрегатных состояния:
твердое (стеклообра
ГЛАВА 14
С О
меров из ВЭС или ВТС
в стеклообразное при понижении температуры или повышении
давле
из
ров
С
и
с
достигает минимальной величины и далее не изменяется. В этих
условиях сегменты теряют подвижность, и полимер стеклуется.
эксплуатации и переработки. Например, для пластических масс Т
с
или
Т
пл
определяют верхний температурный предел эксплуатации, при
повышении которого изделие теряет форму, разрушается.
Для эластомеров важной характеристикой является Т
с
,
определяющая ниж
Любое изменение структуры, приводящее к повышению Т
с
, а
также кристаллизация в от
с
до Т
т
приводит к сужению
области высокоэластичности и ухудшению морозостойкости. Чем ниже
Т
т
полимера тем легче он перерабатывается и меньше вероятность его
термодеструкции.
Итак, фазовое состояние аморфного
ЭС, ВТС)
зное) и жидкое (расплав).
ТЕКЛООБРАЗН Е СОСТОЯНИЕ
АМОРФНЫХ ПОЛИМЕРОВ
Под стеклованием понимают переход поли
ния. Существует несколько теорий стеклования. Рассмотрим
наиболее распространенные них.
14.1. Механизм стеклования полиме
Наиболее общий механизм стеклования полимеров основан на
представлениях о роли свободного объема. огласно этим
представлениям нтенсивность движения сегментов в полимере зависит
от величины свободного объема полимера.
Свободный объем распределен по полимеру в виде микропустот.
При Т > Т расширение полимерного тела при нагревании в основном
обусловлено увеличением свободного объема, оно характеризуется
температурным коэффициентом объемного расширения а
1
. При
понижении температуры свободный объем и вместе с ним подвижность
сегментов уменьшается. При достижении Т = Т
с
свободный объем