ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
37
Величины С
п,ин
, С
п
и С
м
очень малы, ими можно пренебречь,
тогда
S
no
11 [S]
С .
PP [M]
=+
Величину С
S
находят из зависимости величины, обратной степени
полимеризации, от отношения . Тангенс угла наклона такой
прямой соответствует значению
С
[S]/[M]
S
.
Передатчики цепи с константой передачи, близкой к единице,
можно использовать при полимеризации для снижения молекулярной
массы полимера. Это имеет место в промышленном производстве
бутадиеновых каучуков. Применение таких передатчиков гарантирует
одинаковые скорости расхода передатчика (регулятора) и мономера,
вследствие чего величина остается постоянной в течение всей
реакции. При константе передачи цепи меньше единицы приходится
применять слишком большие количества передатчика. Удобными
передатчиками для обычных мономеров являются алифатические
меркаптаны.
[S]/[M]
Уравнение (5) является основным уравнением кинетики
радикальной полимеризации. Это уравнение обычно используют для
нахождения констант передачи цепи, отношения
0,5
p
o
K/K
и
эффективности инициирования, при этом оно упрощается в
соответствии с выбранными условиями.
В качестве примера рассмотрим способ нахождения констант
2
o
p
K/K
, а также относительной константы С
м.
При полимеризации в отсутствие растворителя и с инициатором,
практически не участвующим в реакции передачи цепи, например с
ДАК, уравнение (5) упрощается:
op
o
мм
22
np p
KV
1V
CC
PV K[M]
=+= +.
Проводя полимеризацию в присутствии различных количеств
инициатора и определив значения
p
V; P
n
, можно построить график
зависимости
2
np
1/P V /[M]− , которая, как правило, является линейной.
Отрезок, отсекаемый прямой на оси ординат, равен
С
м
, а угловой
коэффициент прямой – отношению
2
o
p
K/K
.
Сказанное выше справедливо в том случае, когда обрыв цепи
протекает по механизму диспропорционирования радикалов.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 35
- 36
- 37
- 38
- 39
- …
- следующая ›
- последняя »
