ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
38
Если наряду с диспропорционированием имеет место
рекомбинация, то применяется более точное уравнение:
op
м
22
np
KV
11
C
P2K[M]
+λ
=⋅ +
,
где – доля радикалов, участвующих в диспропорционировании. В
зависимости от механизма обрыва
λ
01
≤
λ≤
.
2.7. Ингибиторы радикальной полимеризации
Ранее отмечалось, что реакция передачи цепи нашла практическое
применение как для регулирования молекулярной массы получаемых
полимеров, так и для предотвращения преждевременной полимеризации
мономеров (например, при хранении или при ректификации).
Для того чтобы преждевременная полимеризация не имела места
или же протекала с очень малой скоростью, в мономер вводят
ингибиторы и замедлители.
Ингибиторы – вещества, добавление которых к мономеру,
вызывает полное прекращение полимеризации.
Замедлителями называют вещества, введение которых в мономер
приводит к уменьшению скорости полимеризации и одновременно к
понижению молекулярной массы образующегося полимера.
Схематически реакцию ингибирования можно представить
следующим образом:
Z
K
nn
инг Zn
RHZRHZ
VK[R][HZ],
•
•
•
+
→−+
=
где HZ – ингибитор, K
Z
– константа скорости реакции ингибирования.
Механизм действия ингибиторов любого вида основан на
связывании радикалов.
Время, в течение которого расходуется ингибитор, называется
индукционным периодом.
Во время индукционного периода полимеризации не происходит.
По окончании этого периода вновь начинают протекать реакции роста
цепи. Очень часто скорость полимеризации на этой стадии равна
скорости реакции, протекающей в отсутствие ингибитора. Это отличает
ингибиторы от замедлителей.
Величина индукционного периода
инд
()
τ
зависит от концентрации
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 36
- 37
- 38
- 39
- 40
- …
- следующая ›
- последняя »
