Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

36
Таким образом, длина кинетической цепи обратно
пропорциональна концентрации радикалов или скорости
полимеризации. Она при постоянной температуре определяется
природой мономера и не зависит от способа инициирования.
Если обрыв растущей цепи возникает в результате рекомбинации,
то полимер состоит из двух длин кинетических цепей, т.е.
n
P2=ν
.
При обрыве цепи в результате диспропорционирования
n
Pν=
.
Выражение для степени полимеризации приобретает более
сложную форму, если принять во внимание различные реакции передачи
цепи, приводимые к уменьшению молекулярной массы полимера. В
общем виде степень полимеризации при протекании всех реакций
определяется соотношением:
p
n
o мп,ин пп S
V
P.
0,5V V V V V
=
++ + +
Первый член в знаменателе относится к реакции рекомбинации,
остальные четыре отражают обрыв вследствие передачи цепи на
мономер, инициатор, полимер и агент передачи цепи (например,
растворитель), соответственно.
Величину, обратную степени полимеризации, можно выразить
следующим уравнением:
п,ин
o мппS
npp p p p
п,ин n
o м n пп nSn
ppn pn pn pn
V
1VV V V
PVV V V V
K[R][In]
VK[R][M] K[R][П] K [R ][S]
.
V K [R ][[M] K [R ][M] K [R ][M] K [R ][M]
•
••
•••
=++ + +=
=+ + + +
•
•
Первый член этого уравнения представляет собой величину,
обратную степени полимеризации без учета реакций передачи цепи
no
1/(P )
.
Ранее были введены константы передачи цепи:
п,ин
мппS
мп,ин пп S
pppp
K
KK
C;C ;C ;C
KKK
== =
K
.
K
=
С учетом этих констант величина
n
1/P
приобретает вид
мп,ин п S
no
11 [In] [П][S
C ССС.
PP [M] [M] [M]
=++ + +
]
(5)

Страницы