ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
34
а
мента установления стационарного состояния скорость
иници о ц
ледовательно, (1)
корость реакции в стационарном состоянии равна скорости роста
цепи
системе установится постоянная, стационарная концентрация р стущих
радикалов.
С мо
ир вания цепи будет равна скорости обрыва епи
ин о
VV=
.
Ранее было показано, что
С
2
ин on
K[In] K[R].
•
=
С
п ppn
0,5 0,5
ин
n
0,5
o
d[M]
VVK[R][M]
dt
K[In]
[R ] .
K
•
•
− ===
=
,
то уравнение справедливо, если эффективность инициирования f
в данн
Э
ых условиях не зависит от концентрации мономера.
Подставляя выражение
n
[R ]
•
в уравнение скорости роста цепи,
получаем:
0,5
0,5
ин
pp
0,5
o
K
VK [M][In]
K
=
.
з полученного уравнения вытекает важнейшее правило.
ному из
конце
порциональность скорости полимеризации
конце
полимеризации можно оценить путем определения
изменения какого-либо параметра системы: плотности, показателя
V2K [In]K[In],
ин расп ин
2
oon
VK[R].
•
=
=f
=
И
Скорость полимеризации пропорциональна корню квадрат
нтрации инициатора («правило квадратного корня»). Оно
является следствием бимолекулярного обрыва цепи при радикальной
полимеризации и служит характерной чертой процесса, позволяющей
отличить радикальный механизм полимеризации от ионного, где это
правило не соблюдается.
Заметим, что про
нтрации мономера в первой степени не всегда соблюдается. Как
правило, эта величина несколько больше единицы, что связано с
участием мономера на стадии инициирования и в реакции передачи
цепи.
Скорость
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 32
- 33
- 34
- 35
- 36
- …
- следующая ›
- последняя »
