Химия и физика полимеров. Сутягин В.М - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

32
3
→
−
22 4 22n
nCH CH CCl Cl [CH CH ] CCl
n215
=+ →− −−−
=÷
Такой теломер после аминирования Cl-группы и гидролиза CCl-
группы превращается в аминокарбоновую кислоту, являющуюся
ценным техническим мономером для получения поликонденсационного
полиамида.
22n 33
222n32
222n
Cl [CH CH ] CCl NH
H N [CH CH ] CCl H O
H N [CH CH ] COOH
−− −+→
→− − − +
→− − −
г) Передача цепи через полимер
В некоторых системах, например, при радикальной
полимеризации этилена при высоких давлениях и температурах большое
значение приобретает реакция передачи цепи через полимер. В
результате этой реакции первичный радикал или макрорадикал отрывает
атом водорода от неактивной молекулы:
22
R ~ CH(H) CH .... ~ RH ~ CH CH .... ~
•
•
+−−−→+−−
Вновь образовавшиеся полимерные радикалы начинают
наращивать боковую цепь. Очевидно, что в результате такой реакции
получаются разветвленные макромолекулы.
В общем виде эта реакция описывается схемой:
Н
Kпп
nn
пп пп n
R П RHП(H)
VK[R][П].
←⎯⎯
•
•
+
→−+−
=
Отношение
пп
р
K/K
носит название константы передачи цепи
через полимер
(C
пп
). Флори П. предложил уравнение, связывающее
плотность ветвления
ρ c константой передачи цепи через полимер C
пп
и
степенью завершенности реакции
а:
пп
С [1 (1 / а)ln(1 а)].ρ=− + −
Плотность ветвления представляет собой число ветвлений на
одну молекулу, вступившего в полимеризацию мономера. Например,

Страницы