ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
31
)
ин
K
nn
RInRHIn(H
••
+→ −+ −
- константа скорости реакции передачи цепи через инициатор.
ин
K
Скорость реакции передачи цепи через инициатор
описывается уравнением
п,ин
V
п,ин ин n
V K [R ][In].
•
=
Отношение
ин
р
K/K
носит название константы передачи цепи на
инициатор
(C
п,ин
). C
п,ин
=10
-4
–10
-5
.
в) Передача цепи через растворитель
При полимеризации виниловых соединений в растворителе
следует учитывать передачу цепи через растворитель. Дело в том, что
растворитель вступает в реакции передачи цепи, если его молекулы
содержат легкоподвижные атомы или группы атомов. Вот несколько
примеров, подтверждающих сказанное:
s
s
s
K
242 3
K
2 653 22 65
K
22
~ CH CH(X) CCl ~ CH CH(X) Cl CCl
~CH CH(X) CH CH ~CH CH (X) CH CH
~CH CH(X) RS SR ~CH CH(X) SR RS
••
• •
•
•
−+→−−+
−+−→− +−
′′
−+−→−−+
2
.
Скорость этих реакций можно представить уравнением:
ssn
VK[R][S]
•
=
Отношение
s
р
K/K
носит название константы передачи цепи
через растворитель
(C
S
). Наиболее высокие значения C
S
наблюдаются
для ССl
4
, CBr
4
, меркаптанов. Являясь активными передатчиками цепи,
эти вещества понижают молекулярную массу полимеров.
Подбирая растворители и условия процесса, можно получить
низкомолекулярные олигомеры, концевые звенья которых содержат
продукты распада молекул растворителя. Такой процесс называют
теломеризацией, а сами олигомеры – теломерами. Кстати, эти реакции
используются в промышленности для получения соединений с
активными функциональными группами. Например, при полимеризации
этилена в присутствии CCl
4
под действием изотопа Со
60
получают
теломеры, содержащие группы Cl и CCl
3
на концах цепи.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 29
- 30
- 31
- 32
- 33
- …
- следующая ›
- последняя »
